Indicadores Argentometricos

INDICADORES ARGENTO MÉTRICOS

Cabe destacar que los indicadores argento métricos deben cumplir los mismos requisitos que los indicadores de neutralización.

La diferencia entre los distintos métodos argento métricos, dentro de los correspondientes a indicadores químicos, se basa en la determinación del punto final.

Método de Mohr

El Na2CrO4 o el K2CrO4 sirven como indicadores en las determinaciones argent métricas de iones Cl-, Br- y CN- dado que, una vez formados los halogenuros de plata, con el exceso de plata forman un precipitado de Ag2CrO4 en el punto de equivalencia, el cual es de un color pardo rojizo. Es un caso típico de precipitación fraccionada. Ante un exceso de Ag+ se observa un cambio nítido de color.

Cabe destacar que, para que comience a precipitar el Ag2CrO4 debe cumplirse:

[Ag+] = Kps AgCl / [Cl-] = (Kps Ag2CrO4 / [CrO4-]) 1/2

[Cl-] / [CrO4-] 1/2 = Kps AgCl / (Kps Ag2CrO4)1/2 = 7 x 10-5

En el Punto de Equivalencia se cumple que: [Ag+] = [Cl-] = 1 x 10-5 [CrO4-] = 0.02M

Teóricamente, si la concentración de la solución de cromato de sodio o potasio fuera 0.02M precipitará en el punto de equivalencia cromato de plata. El inconveniente se basa en que la solución de cromato de sodio o potasio es muy coloreada e interfiere con la visibilidad del color del precipitado. Por dicho motivo, la concentración adecuada para ver el color del precipitado es de 5 x 10-3 M y se observará con un exceso de [Ag+] = 2 x 10-5 M (sensibilidad del indicador). Esta sensibilidad deberá ser restada al volumen medido en la titulación. Además, esta sensibilidad puede ser determinada con una titulación blanco de una suspensión de CaCO3, sin iones Cl-, con una solución de K2CrO4 o Na2CrO4 titulada con nitrato de plata hasta cambio de color.

Debe destacarse que el pH de la solución debe ser cercano a 7 para evitar la formación del dicromato en medio ácido y del hidróxido de plata en medio básico (pH = 10.5).

Ecuaciones:

Reacción de titulación

Cl- + Ag + ➙AgCl (blanco)

Reacción del Indicador

CrO42- + 2 Ag+ ➙ Ag2CrO4 (rojizo)

Método de Fajans

En éste método se determina el punto final con indicadores de adsorción, el cual se basa en que los precipitados tienden a adsorber sus propios iones de una solución donde se encuentran, a su vez, otros tipos de iones. El indicador de adsorción es un compuesto orgánico que tiende a adsorberse sobre la superficie del sólido durante la titulación de precipitación. Estos indicadores se adsorben fuertemente a los precipitados con carga positiva. La adsorción ocurre cerca del punto de equivalencia dando como resultado un cambio de color y la transferencia de color desde la solución hacia el sólido.

Un indicador es la fluoresceína, ácido débil con una constante de acidez del orden de 10-8. En solución acuosa se disocia parcialmente en H+ y fluorosceinato presentando un color verde amarillento. Los iones adsorbidos forman el fluorosceinato de plata, dicho compuesto es de color rojo, color que se forma en la capa superficial de la solución que rodea al sólido. Debe tomarse en cuenta que la concentración del indicador nunca es lo suficiente para producir la precipitación del fluoroesceinato de plata. El pH adecuado para observar el color en el punto de equivalencia debe ser entre 7 y 10. Otro indicador de absorción utilizado des la diclorofluorosceina siendo esta un ácido más fuerte que la fluoresceína, por lo cual puede ser usada a pH menores. La eosina es aún más fuerte y se utiliza en soluciones con pH menores a 2. Sólo sirve para determinar Br- y I- dado que ésta compite con el Cl- para adsorberse y daría un cambio de color antes del punto de equivalencia. Durante la titulación, el haluro de plata permanece en suspensión coloidal hasta el 1% antes del punto final donde ocurre la floculación, es aconsejable continuar lentamente con una agitación vigorosa hasta que el precipitado aparezca de color rojizo, el cual es inestable a la luz. El cambio de color

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