PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES

OBJETIVO

Aplicar diferentes métodos químicos para distinguir entre un alcohol primario, un secundario y un terciario.

INTRODUCCION

Las propiedades químicas generales de los alcoholes, varían en su velocidad y en su mecanismo, según el alcohol, sea primario secundario o terciario. Las que dependen del desplazamiento del hidrógeno del grupo OH, son más rápidas con los alcoholes primarios, mientras que en las que se sustituye el OH, son más fáciles con los alcoholes terciarios. Los tres grupos de alcoholes poseen propiedades químicas particulares, las cuales permiten distinguirlos y además usarlos para obtener diferentes tipos de compuestos orgánicos. En todos los casos la velocidad disminuye, con el incremento de la cadena.

La prueba del yodoformo indica si un alcohol contiene o no una unidad estructural. Se trata el alcohol con yodo e hidróxido de sodio, un alcohol con la siguiente estructura:

H

R-C-CH3 en donde R es H o un grupo alquilo o arilo

OH

da un precipitado amarillo de yodoformo (CHI3, p.f..119 C)

Los alcoholes con los ácidos orgánicos forman ésteres en presencia de un ácido como catalizador (sulfúrico o clorhídrico):

H+

R-CH2-OH + CH3-COOH CH3 COOC2C5 + H2O

Los alcoholes primarios pueden oxidarse a ácidos carboxílicos con KMnO4 acuoso, y con dicromato de potasio se oxidan a aldehídos.

Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas con el dicromato, y los terciarios con permanganato alcalino no reaccionan y en medio ácido dan alquenos.

Alcoholes primarios:

K2CrO7 R-CHO KMnO4

R-CH2-OH KMnO4 RCOOH

Alcoholes secundarios:

R K2CrO7 R

R-CH-OH R-C=O

Alcoholes terciarios:

R

R-C-OH KMnO4 neutro no hay reacción

R

La prueba de Lucas indica si se trata de un alcohol primario, secundario o terciario, se basa en la diferencia de reactividad con los halogenuros de hidrógeno. Los alcoholes de no más de 6 carbonos, son solubles en el reactivo de Lucas. Los cloruros de alquilo correspondientes son insolubles.

MATERIAL

9 tubos de ensaye de 18X150

6 pipetas de 5 ml

l vaso de precipitado de 400 ml

1 tripié

1 pinzas para tubos de ensaye

1 mechero

1 tela de asbesto

1 gradilla

4 vasos de precipitado de 100 ml

REACTIVOS

alcohol etílico

alcohol sec-butílico o isopropílico

alcohol ter-butílico

soln. de I-KI

yodo

yoduro de potasio

ácido acético glacial

NaOH al 20 %

soln. de reactivo de Lucas

ácido sulfúrico

dicromato de potasio al 10 %

PROCEDIMIENTO

En esta práctica se realizarán pruebas para determinar las propiedades químicas de los alcoholes. Utilizar un alcohol primario (alcohol etílico), un alcohol secundario (alcohol sec-butílico o isopropílico) y un alcohol terciario (alcohol ter-butílico). A cada alcohol se le realizarán las siguientes pruebas:

1. PRUEBA DEL YODOFORMO.- En un tubo de ensaye coloque 1 ml del alcohol que quiere probarse, agregue 2 a 3 ml de agua y de 4 a 5 ml de una solución de yodo-yoduro de potasio (se prepara disolviendo 10 gr de cristales de yodo en una solución de 20 gr de yoduro de potasio en 80 ml de agua). Después agregue una solución de NaOH al 20% gota a gota hasta que el color café del yodo sea descartado y el líquido retenga solamente un color amarillo. Con algunos compuestos orgánicos se forma un precipitado de yodoformo inmediatamente en el fondo. Caliente el tubo de ensaye a 60 C en un baño de agua por 2 min. y enfríe, si se forma precipitado tome nota de su apariencia y olor. Desarrolle la prueba con c/u de los alcoholes.

2. PRUEBA DE ESTERIFICACION.- Mezcle 1 ml del alcohol con 1 ml de ácido acético glacial y agregue lentamente 0.5 ml de ácido sulfúrico conc. Mezcle completamente y caliente suavemente, agregue 3 ml de agua y note el olor con precaución. Realice esta prueba con cada uno de los alcoholes.

3. PRUEBA DE OXIDACION.- Ponga en un tubo de ensaye 3 ml de solución de dicromato de potasio al 10%, añade 4 gotas de ácido sulfúrico conc. y 3 ml de alcohol. Con precaución caliente la mezcla y anote los cambios de color y olor de la solución.

4. PRUEBA DE LUCAS.- El reactivo de Lucas se prepara mezclando 9 ml de ácido clorhídrico conc. con 3.5 gr de cloruro de zinc. A 0.5 ml de alcohol agregue rápidamente 3 ml de reactivo de Lucas y tape el tubo, deje reposar. Observe a los 5 min. y luego a la hora. Anote el tiempo requerido para que la reacción se realice lo cual se indica por la apariencia obscura de la solución.

NOTA: GUARDE LOS REACTIVOS PARA LA PRACTICA # 4

CUESTIONARIO

1. Escriba cada una de las reacciones que se realizaron en este experimento.

2. Describa ensayos químicos simples que sirvan para distinguir entre:

a) Alcohol butílico y n-octano

b) Alcohol butílico y 1-octeno

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