Química Orgánica Estructura y Reactividad

Seyhan Ege

Química Orgánica  

Estructura y Reactividad

Tomo2

EDITORIAL REVERTE , S.A

REACION DE DIELS-ALDER

La reacción de diels – alder |nombre que recuerda a los químicos alemanes otto diels y kurt alder que demostraron la generalidad de la reacción y que recibieron en 1950 el premio nobel por el conjunto de sus trabajos por dicho tema . en esta reacción de adición interviene dos reactivos  uno es dieno conjugado que puede presentar diferentes tipos de sustituyentes y el otro reactivo tiene un  doblo o triple enlace y se conoce como dienofilo por que es un compuesto que reacciona con el dieno el dienofilo puede ser un alqueno sinple o bien una parte de un sistema dienico . los dienifilos mas reactivos tienen un grupo carbonilo u otro grupo ayacente de electrones tal como un grupo ciano o nitro conjugado con el doblo enlace carbono –carbono

Estereoquímica  de la reacción de diels - alder

La reacción de diels –alder  con lleva una distribución de electrones y enlaces. Transcurre en una única etapa y no se forma por tanto intermedios de reacción. Desaparecen  dos dobles enlaces y se forman dos nuevos enlaces sencillos junto con un nuevo enlace que aparece entre dos átomos que estaban unidos antes por un enlace sencillo  

Los aspectos esenciales de la reacción de diels –alder quedan reflejados en la reacción  anterior .un diene reacciona con un dienofilo obteniéndose un anillo de seis miembros con un doble enlace en el se cree que la reacción transcurre de un estado de transición cíclico por otra parte es altamente estereoselectiva: los sustituyentes del dienofilo asi como los del dieno mantienen la estereoquímica relativa que tenían antes de la reacción para poder reaccionar el dieno debe estar un una conformación s-cis

En una reacción de diel –alber  el dienofilo puede contener un triple enlace en vez de un doble enlace . los estéreo tipos del  acido acitelenodicarboxilico son dienofilos muy reactivos  como lo demuestra la reaccion del acetilenodicarboxilato de dietilo o butinodioato de dimetilo con (1E,3E)-1.4 difinil-1-3 butidieno

Reacciones de diels –alder de dieno y dienofilos no simétricos

Reaccines de diels –alder a tratados hasta ahora se han utilizado dienos dinofilos simétricos por lo que no hay ninguna ambigüedad en lo que respecta ala regioselectividad  no obstante la reacciones de diels presentan normalmente una elevada regiselectividad además de una gran estéreoselectividad

Estos hechos experimentales indican que cuanto un dieno sustituido en el primer atomo de carbono reacciona con un dinofilo no simétrico el producto mayoritario normalmente tiene los dos sustituyentes sobre carbonos vecinos .

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17.A :LA REACCION DE DIELS –ALDER

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