Reacción de Cannizaro
Enviado por Hugo Moreno Castillo • 24 de Abril de 2017 • Resumen • 616 Palabras (3 Páginas) • 154 Visitas
[pic 1]
[pic 2][pic 3]
Reacción Cannizaro
La Reacción de Cannizaro es la desproporción de un Aldehído a una mezcla equimolar de Alcohol Primario y Sal Carboxílica. Es característico de aldehídos que no tienen hidrógenos ácidos en el carbono Alfa, y por lo tanto no pueden sufrir condensación aldólica.
La reacción se lleva a cabo habitualmente en una solución homogénea, fuertemente básica o en un sistema heterogéneo consistente en una fase orgánica y una fase acuosa fuertemente básica.
Un ejemplo típico es la reacción del benzaldehído (I) con hidróxido sódico concentrado en metanol acuoso caliente para dar el alcohol bencílico (II) y benzoato sódico (II). Formaldehído desproporciona en solución ácida también.
2 C6H5CHO + NaOH CH3OH C6H5CH2OH + C6H5CO2Na[pic 4]
La reacción de Cannizzaro fue considerada como una de las reacciones sintéticas más importantes de la química orgánica antes del descubrimiento de LiAIH4 en 1946, pero ahora ha sido totalmente suplantada por hidruros metálicos para síntesis de laboratorio.
MECANISMO
Se han propuesto mecanismos de cadena radical, pero se excluyen en condiciones homogéneas porque los iniciadores radicales (benzoilo o peróxido de sodio) o inhibidores (hidroquinona o difenilamina) no tienen efecto sobre la velocidad. En condiciones heterogéneas consistentes en una fase de benzaldehído y una fase acuosa fuertemente alcalina, la reacción es un compuesto de dos reacciones homogéneas; La reacción en la fase orgánica es catalizada por alcohol bencílico producida por la reacción más lenta en la fase acuosa, pero en ambas fases la reacción parece ser polar. Se han propuesto varios mecanismos todavía consistentes con los datos presentados hasta ahora para el homogéneo Cannizaro reacción.
[pic 5]
Este mecanismo implica la formación de Benzoato de bencilo como intermediario. Puesto que el intercambio de 18Q entre el agua y Benzaldehído es mucho más rápido que la reacción de Cannizzaro, el paso determinante de la velocidad no puede ser la formación del producto IV o la formación similarmente mecánica del producto V, pero podría ser el reordenamiento (eq1) VI. Se sabe que la hidrólisis del éster es rápida bajo condiciones de Cannizzaro.
Un segundo mecanismo es eq 2 con un equilibrio previo para IV como en el mecanismo 1.
...