REACCIONES ESTEREOSELECTIVAS

REACCIONES ESTEREOSELECTIVAS

DEFINICIONES

Estereoisómeros: Compuestos con igual fórmula molecular e igual conectividad entre sus átomos, pero distinta disposición de los grupos en el espacio.

Enantiómeros: Dos estereoisómeros cuyos grupos están colocados en una secuencia distinta respecto a un átomo central.

Quiralidad: Propiedad de una molécula de ser diferente a su imagen en el espejo. Causas de la quiralidad: Centros estereogénicos (carbonos asimétricos) y ejes estereogénicos.

Diastereoisómeros: Compuestos con más de un centro estereogénico y al menos uno diferente. Pueden ser isómeros ópticos y geométricos (dobles enlaces, cis-trans en ciclos).

Epímeros: Diastereoisómeros con varios centros estereogénicos que se diferencian sólo en uno.

Configuración absoluta: Disposición de los grupos alrededor de un átomo (R/S). Reglas de Cahn, Ingold y Prelog.

Determinación: - Difracción de Rayos X

- Espectropolarimetría.

Configuración relativa: (para diastereoisómeros, no designan un compuesto de forma inequívoca, si no también su enantiómero): - E/Z (alquenos)

- cis/trans (ciclos)

- R*R* y R*S* (dos estereocentros)

- treo/eritro (Fischer)

- sin/anti (zig-zag)

Propiedades físicas y químicas:

- Diastereoisómeros, distintas.

- Enantiómeros, iguales. Sólo se diferencian por cromatografía quiral y por la desviación del plano de la luz polarizada (rotación óptica). La técnica que lo mide se llama polarimetría. El isómero puede ser dextrorrotatorio (d, +) o levorrotatorio (l, -).

Actividad óptica: Propiedad de un compuesto de desviar el plano de la luz polarizada. (R,+), (R, -), (S, +), (S, -)

Racémico: Mezcla a partes iguales de dos enantiómeros (ópticamente inactiva (±)).

Resolución de racémicos: Separación de los enantiómeros de un racémico.

Exceso enantiomérico: mezcla de dos enántiómeros en la que predomina uno de ellos. (enantioméricamente pura u homoquiral = 100% de un enantiómero)

Grupos enantiotópicos: dos grupos de un compuesto aquiral que al sustituirse por otro grupo dan lugar a una pareja de enantiómeros.

Grupos diasterotópicos: dos grupos de un compuesto que al sustituirse por otro grupo dan lugar a una pareja de diastereoisómeros.

Caras enantiotópicas en un grupo carbonilo: las dos caras que en una reacción de adición de un nucleofílo dan lugar a una pareja de enantiómeros.

Quimioselectividad: Cuando una reacción ocurre preferentemente en un grupo funcional sin afectar a otro grupo funcional semejante (aldehido y no cetona).

Regioselectividad: Reacción en la que pudiéndose originar dos productos que son regioisómeros entre sí (isómeros de posición), sólo se origina uno (adicción de HBr al doble enlace, Markonicov).

Estereoselectividad:

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