Cloración de parafinas

Cloración de las parafinas

si bien las propiedades generales dependen del tipo de parafina de que se haya partido, podemos decir en líneas generales lo siguiente sobre las propiedades generales de las parafinas: Se obtienen productos de diferentes características, según lo cantidad de cloro introducida en la molécula de parafina. Los productos con bajo porcentaje de cloro son líquidos no volátiles, con punto de fusión mucho más bajo que el de la parafina original. A medida qua aumentan los contenidos de cloro se incrementan gradualmente los puntos de fusión.

Los materiales más clorados son insolubles en hidrocarburos alifáticos normales, pero pueden disolverse en naftas de alta solvencia y en hidrocarburos aromáticos. Por otra parte, las parafinas de menor cloración son solubles en aceites minerales y lubricantes, pero no las altamente cloradas. Todas son insolubles en agua. Los productos varían su color pasando por amarillo claro y ámbar claro hasta ámbar Oscuro, según los contenidos de cloro y las temperaturas a que han sido obtenidos. Entonces mayores temperaturas se obtienen productos más oscuros

La cloración de los hidrocarburos alifáticos es casi siempre una reacción sustitutiva, y decimos casi siempre, porque en ciertos casos de procesos de cloración térmica la formación de policloroparafinas se consigue a través de reacciones de adición.

Dado que en la sustitución de un átomo de hidrógeno no existe variación en el número de las moléculas la variación de entropía es muy pequeña y por lo tanto le variación de energía libre es casi igual a la variación del contenido térmico.

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Siendo:

: variación de energia libre[pic 2]

H: variación del contenido térmico (a presión constante)

S: variación de la entropía

De esta resulta que en las reacciones de cloración sustitutiva la variación de anergia libre es negativa y por lo tanto el equilibrio se desplaza casi por completo hacia la derecha. Por lo tanto, de les dos factores que gobiernan una reacción química, equilibrio y velocidad de reacción, ha de ser el segundo el que gobierne exclusivamente el proceso

Por lo que respecta al mecanismo de la reacción existan 3 posibles en el caso de las reacciones sustitutivas.

1. [pic 3]

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Se ha establecido que los átomos de hidrogeno son sustituidos por el cloro con diferentes velocidades según sean primarios. secundarios o terciarios y que las relaciones entre les velocidades de sustitución son constantes a temperaturas constante.

POLICLORUROS: Por lo que respecta a los di o policloruro, ello puede formarse a través de dos diferentes mecanismos: La sustitución progresiva y la deshidrocloración, seguida por cloración aditiva sobre dobles ligaduras que se han formado. En este aspecto Juega un papel importante la temperatura, en efecto a mayor temperatura corresponde mayor sustitución de H por Cl hasta cierto limite entonces se comienza a perder ClH formando olefinas

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