REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ALQUINOS

REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ALQUINOS

1.- Mediante la alquilación de iones acetiluro.

Esta reacción solo tiene un rendimiento aceptable cuando el haluro de alquilo es primario (no esta impedido), ya que si se estorba el ataque del ion acetiluro atacaría sobre un protón produciéndose una eliminación.

2.- Mediante el ataque de iones acetiluro sobre grupos carbonilo y epóxidos.

Dependiendo del tipo de compuesto carbonílico tendremos un alcohol primario secundario o terciario.

Mediante el ataque a epóxidos se obtienen alcoholes acetilénicos 1º con dos átomos de carbono más en la cadena carbonada.

3.- Doble deshidrohalogenación de dihaluros de alquilo.

Los dihaluros de alquilo pueden ser vecinales o geminales.

Cuando se utiliza el KOH(fundido) se obtiene un alquino interno y se produce isomerización (cambio de la posición del triple enlace) predominando el isómero más estable. Cuando se emplea NaNH2(amiduro sódico) se obtiene un alquino terminal.

RESUMEN DE REACCIONES DE LOS ALQUINOS

1.- Formación de iones acetiluros (alquinuros).

Los alquinos terminales son capaces de reaccionar con NaNH2 y compuestos organometálicos para dar lugar a acetiluros de sodio, litio y magnesio. También reacciona con soluciones de metales pesados como Ag y Cu dando acetiluros cuya principal característica es que forman precipitados, blanco (Ag) y rojizo (Cu).

2.- Reacciones de adición sobre el doble enlace.

• Reducción a alcanos.

• Reducción a alquenos.

Para detener la adición de hidrógeno en la fase de alqueno se puede proceder de dos formas:

1.- Utilizando un catalizador de Pd cubierto con BaSO4 y envenenado con quinoleina, el cual recibe el nombre de catalizador de Lindlar.

2.- Cuando la reducción a alqueno se lleva a cabo con sodio metálico en presencia de amoniaco se obtiene el alqueno trans.

• Adición de halógenos.

• Adición de haluros de hidrógeno.

La adición de HX sigue la regla de Markovnikov, y al igual que sucedía en los alquenos con HBr y en presencia de peróxidos se produce una adición anti-Markovnikov.

• Hidratación de alquinos.

1.-Adición de agua catalizada por HgSO4/H2SO4.

3.- Oxidación de alquinos.

• Oxidación a -dicetonas.

• Ruptura oxidativa.

a) Con KMnO4 en condiciones alcalina,

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