Reaccion De Heck

TRABAJO COLABORATIVO 1

REACCIÓN DE HECK

YOBANELA MUÑOZ

yobanelita@gmail.com

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

POPAYÁN ABRIL DE 2013

CONTENIDO

Introducción……………………………………………………………….……………3

Ciclo catalítico reacción de Heck………………………………………….…………4

Debate…………………………………………………………………………………..5

El uso de fosfanos solubles en agua para la reacción de Heck…….……….…..5

El uso de sustratos solubles en agua en ausencia de ligando…………….…….6

El uso de condiciones de transferencia de fase o mezcla de disolventes para reacciones entre sustratos insolubles en medio acuoso…………………………6

Conclusiones…………………………………………………………………………...8

Bibliografía……………………………………………………………………………...9

INTRODUCCIÓN

La química orgánica juega un papel muy importante en los avances científicos, ya que ella ha permitido por medio de la síntesis producir cualquier cantidad de productos a escala industrial que antes se creía imposible.

Además sus múltiples reacciones como por ejemplo la reacción de Heck (premio nobel de química 2010), han proporcionado una gran herramienta para la síntesis de diversas moléculas complejas que sin ellas sería imposible de lograr.

La reacción de Heck consta de un ciclo catalítico cuyo catalizador es el paladio, como también debe tener un agente oxidante que puede ser haluro de alquilo o de arilo, quien determina la velocidad de la reacción.

LA REACCIÓN HECK

CICLO CATALITICO

El ciclo catalítico más ampliamente aceptado se muestra en el siguiente esquema:

En primer lugar se produce la activación del precatalizador para generar la especie activa de Pd (0) (A). El siguiente paso es la adición oxidante de un haluro de alquilo o arilo, generando un complejo de Pd (II) α-arilo o α-alquenilico (B). Este proceso, que es el paso determinante de la velocidad de la reacción, es más o menos concertado, de manera que la ruptura del enlace C-X está sincronizada con la formación de nuevos enlaces Pd-C y Pd-X. Por lo tanto, la adición oxidante no es tan sensible a los sustituyentes del sistema insaturado como a la naturaleza de X, siendo el orden de reactividad I˃˃OTf˃Br˃˃Cl. Al mismo tiempo que se ha observado que los haluros de arilos con sustituyentes atrayentes de electrones reaccionan más rápidamente que los haluros con sustituyentes donadores de electrones. Por lo que se suele decir que los primeros están activados frente al proceso de adición oxidante, mientras que a los segundos se les considera sustratos desactivados. A continuación tiene lugar un proceso de inserción migratoria sin del enlace α-Pd-arilo o α-Pd-alquenilo en la olefina que previamente se había coordinado al metal (C), para generar un enlace C-C (D). Finalmente y tras rotación interna del enlace C-C procedente del doble enlace para orientar uno de los hidrógenos en β en sinperiplanar con respecto al Pd, tiene lugar la β- eliminación sin de hidruro, mediante la que se obtiene la que se obtiene el producto y el correspondiente complejo de Pd (II) (E), el cual, tras eliminación reductora de HX asistida por una base, genera la especie activa del Pd (0), completando así el ciclo catalítico.

DEBATE

Esta síntesis ha sido muy utilizada en varios trabajos de grado doctorales (Síntesis regioselectiva de ligandos N-alquil-3,5-pirazol y estudio de su reactividad con Pd (II) y Pt (II). Complejos Pd (II) como nuevos catalizadores par la reacción de Heck), (Reacciones de acoplamiento en medio acuoso catalizadas por complejos oxima-paladaciclo) ya que estos complejos de paladio se pueden

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