Taller organica 2 *Proponga los productos de las siguientes reacciones

Taller de aldehídos, cetonas, carbohidratos

Química Orgánica II

Leonardo Castellanos Hernández

1. *Proponga los productos de las siguientes reacciones

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1. ¿Por qué es más difícil proteger la cetona como cetal con etilenglicol en medio ácido con el compuesto A que con el B?

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1. *Explicar cómo estas dos reacciones dan dos diasteroisómeros del mismo producto:

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1. *Justificar el producto de la siguiente reacción.

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1. Explicar las estereoselectividad mostrada en la siguiente secuencia de reacciones:

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1. Determinar la estructura de los productos de las siguientes reacciones, explicando su curso estereoquímico, y su descripción estereoquímica.

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1.  Escríba los siguientes sacáridos según las proyecciones de Fischer cíclica y conformacional

        (a) α-D-galactopiranosa

        (b) β-D-manopiranósido de metilo

 (c) α-D-fructopiranosa

8. Un disacárido A (C11H20O10), se hidroliza con una alfa-glicosidasa a D-Glucosa (B) y D-pentosa (C). El disacárido A no reduce la disolución de Fehling. Por reacción con hidruro sódico en DMSO y DMF, seguido de tratamiento con Ioduro de metilo origina un producto D que al ser tratado con ácido clorhídrico da el 2, 3, 4, 6-tetra-O-metil-glucosa (E) y una tri-O-metil pentosa (F). La reacción de F con bromo acuoso originó el ácido 2, 3, 4- tri-O-metil-D-ribónico (G).

1. Determínese las estructuras de los compuestos A-G.
2. Represéntese A según Haworth y en el sistema conformacional.
3. ¿Qué productos resultarían de tratar A con ácido sulfúrico 40% en caliente, seguido de tratamiento con Borohidruro de sodio?  
4. ¿Qué productos se obtendrían por degradación oxidativa completa con HIO4 de la D-pentosa.

9. Como llevaría a cabo la transformación de D-galactopiranosa en D-6-desoxi-galactopiranosa.

10. Escriba los siguientes carbohidratos según las proyecciones de Fischer, Haworth y para el caso de la glucosa dibuje el confórmero más estable

α-D-glucopiranosa

α-D-fructofuranosa

En las estructuras anteriores:

1. Identifique el carbono anomérico. Proponga y nombre un glucósido.
2. Dibuje los anómeros y nómbrelos,
3. Dibuje los enatiómeros y nómbrelos.
4. La sacarosa es un glicósido de ellas, dibújela y nómbrela.
5. Defina edulcorante, e indique qué relación (si la hay) tienen con los azúcares, de dos ejemplos.
6. Cómo se obtendría el ácido glucónico? Cómo se obtendría el glucárico?
7. Defina: carbono anomérico, enatiómero, diasteroisómero, epímero, mutarotación, eritro, treo, enlace alfa y beta-glicosídico, cetal, hemiacetal,  edulcorantes.

11. De ejemplos de 5 disacáridos y 10 monosacáridos (Dibuje 2 de cada uno proyecciones de Haworth y Fisher).

12. Indique cuál compuesto entre las siguientes parejas es más reactivo. Haga las estructuras de ambos compuestos y de su producto.

1. Acetofenona y benzofenona, frente al metanol en medio ácido
2. Ciclopropanona y acetona, frente al agua en medio ácido
3. BHT y m-cresol frente a la oxidación
4. Sacarosa y maltosa frente a la oxidación con bromo
5. Acetaldehído y etanol frente a la oxidación con el reactivo de tollens

13. Nucleósidos en los que la posición 3’ de la desoxirribosa ha sido transformado en un heteroatómo han resultado ser potentes agentes contra el SIDA. En la síntesis de uno de ellos, que se encuentra en estos momentos en ensayos clínicos, se utiliza el esquema sintético que se indica a continuación:

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i: a) NaBH4 en metanol, b) acetona/TsOH, (RMN 13C: Una nueva señal 105 ppm aprox) c) Cloruro de benzoilo/Piridina d) 10% HCl en H2O y MeOH (Una banda intensa en 1700 cm-1 aprox. En RMN 13C desaparece la señal en 105 ppm aprox) e.) NaIO4 en H2O y MeOH, producto C12H12O4S, f) NaBH4 en metanol, g) Cloruro de terc-Butildifenilsilano (TBDPSCl)/Piridina (grupo protector), h) MeONa, MeOH. Producto C21H28O3SSi, (desaparecen la bandas fuertes entre 1700 y 1750cm-1) i) PDC, en DMF (RMN: No hay señales cercanas a 200ppm, en IR una banda ancha y fuerte entre 2500 y 3300 cm-1), j) nBu4N+F-, THF (podría reemplazarse por HF)

Indique cada uno de los intermediarios en la secuencia sintética anterior

1. Proponga los productos de las siguientes reacciones. Indique las señales espectroscópicas (IR o RMN) que le permiten distinguir con mayor claridad entre productos y reactivos.

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15. Proponga los mecanismos para la siguiente transformaciones

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1. De la D-(+)-Lixosa se puede obtener la D-(-)-tetrosa por la degradación de Ruff, y al tratarla con HNO3 se obtiene un compuesto A ópticamente activo. Si la D-(+)-lixosa se somete a la síntesis de Killiani-Fischer se obtienen dos compuestos B y C, los cuales al ser tratados con NaBH4 dan, respectivamente, un compuesto D ópticamente inactivo y otro E ópticamente activo.

[pic 19]

Cuál es la estructura de la D-(+) Lixosa y de los compuestos de A a E?

Qué reactivos se usan en cada paso?

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