Un halógeno, unido a un átomo de carbono saturado

Un halógeno, unido a un átomo de carbono saturado, suele ser desplazado fácilmente por un nucleófilo adecuado, a temperaturas menores de 100 oC. Por el contrario, los halogenuros aromáticos son totalmente inertes a esta reacción en esas condiciones; sin embargo la sustitución puede ocurrir fácilmente si existe un grupo fuertemente electroatrayente en posición orto o para con respecto al átomo de hálogeno, Son reacciones de sustitución nucleofílica molecular que implican la formación de intermediarios análogos a los formados en la SEA; estos intermediarios se denominan de Meisenheimer.

Si existen dos ó más grupos electroatrayentes en las posiciones adecuadas (orto y para) el intermediario es aún más estable y la reacción procede con mayor facilidad:

Los grupos nitro estabilizan al intermediario tanto por efecto inductivo como de Resonancia, por tanto dan una reacción aceptablemente eficaz. Si el grupo activante se encuentra en posición meta, posee muy poco efecto activante, pues la carga negativa no está deslocalizada en el átomo de carbono que soporta el grupo activante, así no se puede estabilizar la carga negativa del intermediario ni por inducción ni por resonancia.

TECNICA.-

a) 2,4-dinitrofenilhidracina: En un matraz erlenmeyer de 125 mL se disuelve 1 g de 2,4-dinitriclorobenceno en 3.4 mL de dietilénglicol. Si no hay disolución total, se calienta ligeramente en baño María. Se enfría a 15 oC en baño de hielo (no importa si algo precipita). Se agrega poco a poco y agitando 1.4 mL de hidrato de hidracina, sin permitir que la temperatura exceda de 20 oC (tiempo de adición: 15 minutos ). Cuando cese el desprendimiento de calor, se calienta la mezcla en baño María durante 15 minutos., se agregan 6 mL de etanol y se calienta durante 15 minutos más, se deja enfriar a temperatura ambiente. Se filtra y se lava con metanol frío. Determinar rendimiento y punto de fusión.

b) 2,4-dinitrofenilanilina: En un matraz erlenmeyer de 125 mL se colocan 10 mL de etanol, 1 g de 2,4-dinitroclorobenceno y 1 mL de anilina; se calienta en baño María durante 15 minutos, agitando constantemente, se enfría agitando y se filtra, se recristaliza de etanol. Determinar rendimiento y punto de fusión.

...