ENSAYO DEL ESPEJO DE PLATA

ENSAYO DEL ESPEJO DE PLATA

Una de las reacciones más estudiadas para diferenciar el carácter reductor del grupo carbonilo en los aldehídos del mucho más débil del mismo grupo funcional en las cetonas es la del ensayo del espejo de plata.

La reacción consiste en oxidar el catión complejo [ Ag ( NH3 )2 ]+ mediante el compuesto orgánico que presente el grupo funcional aldehído; como por ejemplo en ciertas hexosas ( glucosa ).

La reacción comienza por preparar inicialmente el complejo amoniacal de plata , por simple reacción de solución acuosa de nitrato de plata con solución acuosa de hidróxido de amonio. Inicialmente se obtiene un precipitado grisáceo de Ag2O, que reacciona en exceso de reactivo.

AgNO3 (ac) + 2 OH – (ac) Ag2O (s) + H2O (l) +NO3- (ac)

Ag2O (s) + 4 NH4 OH (ac) 2 [ Ag (NH3)2]+ (ac) + 2 OH- (ac) + 3 H2O (l)

El complejo es soluble e incoloro, bastante estable en medio amoniacal.

Tanto en medio alcalino fuerte como en medio ácido, el complejo se destruye.

2 [Ag(NH3)2] NO3 (ac) + 2 OH- (ac) Ag2O + 4 NH3 + 2 NO3- (ac) + H2O (l)

[Ag (NH3)2] NO3 (ac) + 2 H+ (ac) AgNO3 (ac) + 2 NH4+ (ac)

La reacción de reducción del complejo amoniacal de plata da lugar a plata metálica que aparece finamente dividida y se adhiere a las paredes del tupo de ensayo provocando la aparición de un espejo metálico.

La reacción de verifica en caliente a ebullición.

R- CHO (ac) + 3 OH- (ac) + 2 [Ag (NH3)2]+ (ac)

2 Ag + 4 NH3 + R – COO- (ac)

En cambio las cetonas, en general no dan la reacción.

Sin embargo cuando el grupo funcional cetona está en posición α respecto a un grupo carboxilo, el ensayo es positivo.

Tal es el caso del carácter moderadamente reductor del ácido pirúvico ( cetopropiónico ).

La reacción de descarboxilación del ácido pirúvico está catalizada en medio amoniacal.

CH3 – CO – COOH CO2 + CH3 – CHO

Obteniéndose el aldehído, que actúa como reductor.

La reacción global será,

CH3 – CO – COOH (ac) + 3 OH- (ac) + 2 [Ag(NH3)2] NO3

2 Ag + CO2 + 4 NH3↑ + CH3 – COO- (ac) + 2 NO3- (ac) + 2 H2O (l)

donde cabe la posibilidad de eliminar el desprendimiento de amoniaco, si la muestra de ácido pirúvico se encuentra en solución acética, en cuyo caso todo el amoniaco quedará disuelto en forma de sales amónicas.

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