Heterociclos: Síntesis de 3,5-dimetilpirazol

PREPARACIÓN PREVIA PRÁCTICA 4: “Heterociclos: Síntesis de 3,5-dimetilpirazol”

1. ¿Qué son compuestos heterociclos, cómo se clasifican y de ejemplos? [pic 1]

Los compuestos heterocíclicos son anillos en el que uno o más átomos que forman parte de él es un heteroátomo (un átomo distinto del carbono) que son en su mayoría O, S o N. Estos compuestos se clasifican según el o los heteroátomos  y según el tamaño de anillo (principalmente pentagonales y hexagonales); también hay anillos acoplados a una o más anillos bencénicos o alicíclicos.1  Ejemplos:[pic 2]

1. El pirazol (pka = 2.5) es más básico que el isoxasol (pka = -3.0) y el isotiazol (pka = -0.5). A través, de su conocimiento adquirido en el curso de orgánica I sobre acidez y basicidad cómo puede explicar este hecho:

El isoxasol es el ácido más fuerte seguido del isotiazol y por último el pirazol. La fuerza esta determinada por la estabilidad de la base conjugada. El hidrógeno ácido del pirazol es el 1H-pirazol, y es el mas estable debido a que la presencia de dos nitrógenos contribuyen a la estabilización de la carga. Mientras que en el isoxasol y el isotiazol, el hidrógeno ácido el de posición C-5. El oxógeno aumenta la ácidez ya que tienen un efecto inductivo, y en su caso, al reaccionar se produce la abertura del ciclo.2 [pic 3]

1. Escriba por lo menos cuatro ejemplos de compuestos pirazoles de importancia comercial y mencione los usos.[pic 4]

Tebufenpirad: Pirazol con actividad acaricida por contacto e ingestión, actúa sobre la respiración mitocondrial, inhibiendo la cadena de transporte de electrones. Es eficaz frente a todos los estados de desarrollo falso mal de plomo del cerezo, erinosis del peral, araña roja, etc. 3

[pic 5]

Fenpirazamina: Pirazol con actividad preventiva, curativa y antiesporulante. 3[pic 6]

Azimsulfuron: Actividad contra Echinochloa spp., juncia y especies de hoja ancha en cultivos de arroz, inhibe la acetolactolasa sintasa que bloquea la biosíntesis de los aminoácidos isoleucina, leucina y valina.3

Clorantraniliprol: Posee un novedoso modo de acción consistente en la activación de los canales de calcio receptores de rianoduna de los insectos, modulando la contracción celular.3

1. Consulte y pegue el espectro de masas, de la pentan-2,4-diona (acetilacetona) y proponga fragmentaciones de la molécula para explicar los picos más representativos. (4)

[pic 7]

1. Consulte y pegue el espectro de IR, de la acetilacetona y asigne en el espectro las señales más importantes y el tipo de vibración. (4)

[pic 8]

1. Consulte y pegue el espectro RMN1H de la acetilacetona y asigne el o los hidrógenos correspondientes a cada señal. Recuerde enumerar correctamente su estructura para realizar la asignación.(4)(4)

[pic 9]

1. Consulte y pegue el espectro RMN13C de la acetilacetona y asigne el o los carbonos correspondientes a cada señal. Recuerde enumerar correctamente su estructura para realizar la asignación. (4)

[pic 10]

1. Complete la siguiente tabla de residuos químicos: (5)

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