REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

1.- Sustitución electrofílica aromática. Constituye la reacción más característica del anillo aromático. Dependiendo del electrófilo que se incorpora al anillo aromáticos tenemos:

1. Halogenación.

[pic 1]

1. Nitración.[pic 2]

1. Sulfonación.

[pic 3]

1. Alquilación de Friedel.Crafts.

[pic 4]

Recordar que como la reacción de alquilación tiene lugar a través de carbocationes se pueden producir transposiciones.

1. Acilación de Friedel-Crafts.[pic 5]

1. Reacciones de derivados del benceno (Efecto de la orientación).

En las reacciones de los derivados bencénicos la posición donde reacciona el electrófilo vendrá determinada por el carácter del grupo ya presente en el anillo aromático y que resumimos a continuación:

Carácter activante y orientador orto-para : -R; -OR; -OH;  -NR2  y – O-.

      Carácter desactivante y orientador meta : -NO2; -SO3H; -NR+3 y –CO-R.

      Carácter desactivante y orientador orto-para : -Cl; -Br; -I.

        Además hay que tener en cuenta el efecto estérico del grupo sobre el anillo aromático.

2.- Reacciones de adición.

1. Cloración.

[pic 6]

1. Hidrogenación.

[pic 7]

[pic 8]

1. Reacción de Birch.

[pic 9]

3.- Reacciones de los alquilbencenos.

1. Oxidación.

[pic 10]

Recordar que para que la oxidación se lleve a cabo debe de haber un hidrógeno sobre el carbono bencílico.

1. Halogenación.

[pic 11]

c) Reducción de acilbencenos a alquilbencenos (Reducción de Clemmensen).

[pic 12]

4.- Reacciones de los alquenilbencenos. Cuando sobre el anillo aromático tenemos una cadena insaturada (doble enlace), hay que tener en cuenta que entonces tendremos dos centros de reacción, uno será el anillo aromático y otro el doble enlace. En condiciones normales el primero en reaccionar para las reacciones de adición será el doble enlace ya que la reacción sobre al anillo aromático requiere condiciones más enérgicas al estar estabilizado por resonancia. Por ello podemos decir que los alquenilbencenos experimentan reacciones de sustitución en el anillo y de adición en la cadena.

[pic 13]

[pic 14]

5.- Sustitución nucleófilica aromática. Los nucleófilos desplazan fácilmente a los iones haluro de los haluros de arilo cuando hay grupos atrayentes de electrones (desactivantes) en las posiciones orto ó para con respecto al haluro.

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REACTIVIDAD Y ORIENTACIÓN EN BENCENO MONOSUSTITUIDO

Tabla I (Isómeros de C6H4 Y(NO2) en %)

[pic 16]

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