Sintesis de benzoina

https://www.studocu.com/es-mx/document/universidad-nacional-autonoma-de-mexico/sintesis-de-farmacos-y-materias-primas/sintesis-de-benzoina/10361676 

https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/benzoin-condensation.shtm 

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Objetivo: Obtener una aciloína (α-hidroxicetona) mediante una reacción de condensación benzoínica. (Las Aciloínas o α-hidroxicetonas​ son una clase de compuestos orgánicos que se caracterizan porque poseen un sustituyente hidroxilo vecino al carbonilo de un grupo de cetona.) (Una reacción de condensación, en química orgánica, es aquella en la que dos moléculas, o una si tiene lugar la reacción de forma intramolecular, se combinan para dar un único producto acompañado de la formación de una molécula de agua (en general una molécula pequeña). Las reacciones de condensación siguen un mecanismo de adición-eliminación.)

Introduccion

La condensación benzoínica es una reacción de condensación entre dos aldehídos aromáticos, específicamente, benzaldehído. Esta reacción es catalizada por nucleófilos, en este caso, por el ion cianuro. La reacción produce una aciloína (las aciloínas o α-hidroxicetonas son una clase de compuestos orgánicos que se caracterizan porque poseen un sustituyente hidroxilo vecino al carbonilo de un grupo de cetona).

Fue descrita por primera vez en 1832 por Justus von Liebig y Friedrich Wöhler durante su investigación sobre el aceite de almendras amargas. La versión catalítica de la reacción con cianuro fue desarrollada por Nikolay Zinin a finales de la década de 1830.

Varias reacciones bioquímicas tienen un gran parecido con la condensación de la benzoína, pero no están obviamente catalizadas por el altamente tóxico ion cianuro. Hace aproximadamente 30 años, Ronald Breslow propuso que la vitamina B1 (también conocida como clorhidrato de tiamina), en forma de coenzima pirofosfato de tiamina, puede funcionar de forma completamente análoga al ion cianuro en la promoción de reacciones como la condensación de la benzoína. La base conjugada estabilizada por resonancia del ion tiazolio, la tiamina, y el carbanión estabilizado por resonancia (C), que forma, son las claves de la reacción. Al igual que el ion cianuro, el ion tiazolio tiene el equilibrio justo de nucleofilia, la capacidad de estabilizar el anión intermedio y buenas cualidades de grupo de salida. En las reacciones que siguen, el ion cianuro funciona como un catalizador rápido y eficaz, aunque en grandes cantidades es muy tóxico.

En el primer paso de esta reacción, el ión cianuro (como el cianuro de sodio) reacciona con el aldehído en una adición nucleofílica. El reordenamiento del intermedio da lugar a la inversión de la polaridad del grupo carbonilo, que a continuación se añade al segundo grupo carbonilo en una segunda adición nucleófila. La transferencia de protones y la eliminación del ion cianuro dan lugar a la benzoína como producto.

La condensación benzoínica es una reacción de condensación entre dos aldehídos aromáticos, específicamente, benzaldehído. Esta reacción es catalizada por nucleófilos, en este caso, por el ion cianuro. La reacción produce una aciloína (las aciloínas o α-hidroxicetonas son una clase de compuestos orgánicos que se caracterizan porque poseen un sustituyente hidroxilo vecino al carbonilo de un grupo de cetona).

Fue descrita por primera vez en 1832 por Justus von Liebig y Friedrich Wöhler durante su investigación sobre el aceite de almendras amargas. La versión catalítica de la reacción con cianuro fue desarrollada por Nikolay Zinin a finales de la década de 1830.

Varias reacciones bioquímicas tienen un gran parecido con la condensación de la benzoína, pero no están obviamente catalizadas por el altamente tóxico ion cianuro. Hace aproximadamente 30 años, Ronald Breslow propuso que la vitamina B1 (también conocida como clorhidrato de tiamina), en forma de coenzima pirofosfato de tiamina, puede funcionar de forma completamente análoga al ion cianuro en la promoción de reacciones como la condensación de la benzoína. La base conjugada estabilizada por resonancia del ion tiazolio, la tiamina, y el carbanión estabilizado por resonancia (C), que forma, son las claves de la reacción. Al igual que el ion cianuro, el ion tiazolio tiene el equilibrio justo de nucleofilia, la capacidad de estabilizar el anión intermedio y buenas cualidades de grupo de salida. En las reacciones que siguen, el ion cianuro funciona como un catalizador rápido y eficaz, aunque en grandes cantidades es muy tóxico.

En el primer paso de esta reacción, el anión cianuro (como el cianuro de sodio) reacciona con el aldehído en una adición nucleofílica. El reordenamiento del intermedio da lugar a la inversión de la polaridad del grupo carbonilo, que a continuación se añade al segundo grupo carbonilo en una segunda adición nucleófila. La transferencia de protones y la eliminación del ion cianuro dan lugar a la benzoína como producto.

Procedimiento: 7, 4, 11, 13, 14, 18, 25, 40, 41, 42, 43.

Microescala y macroescala

Procedimiento a microescala

En un tubo de reacción, coloque 15 mg de cianuro de potasio (¡veneno!); disuélvalo en 0,15mL de agua; añada 0,30 mL de etanol al 95% y con una jeringa pequeña y precisa añada 0,15 mL (157 mg) de benzaldehído puro.1 Introduzca un chip de ebullición y haga refluir el solución suavemente en un baño de arena caliente o en un baño de vapor durante 30 minutos (véase la Fig. 39.2 en la página 512). Retire el tubo y enfríelo en un baño de hielo; si no aparecen cristales al cabo de unos minutos, retire una gota en una varilla agitadora y frótela contra el interior del tubo para inducir la cristalización. Cuando la cristalización se haya completado, eliminar el disolvente con una pipeta Pasteur y, manteniendo el tubo en hielo, lavar los cristales a fondo con 1 mL de una mezcla 1:1 de etanol al 95% y agua. Mezclar los cristales con el disolvente de lavado y a continuación aislarlos por filtración en un embudo Hirsch o en un Wilfilter. Si es puro, este material suele ser incoloro y tiene un punto de fusión de 134-135°C. El rendimiento habitual es de 100-120 mg.

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