Argentometria

I. Fundamentos Teóricos:

Los métodos volumétricos basados en la formación de un producto

poco soluble (precipitado) se denominan titulaciones de precipitación y

particularmente aquellas en las que el ión precipitarte es el catión Ag+,

titulaciones argentométricas. La aplicación más importante de estos métodos está

referida a la cuantificación de haluros: Cl-

, Br-

, I-

, CN-

, en general.

El punto final en estas técnicas se determina usando un sistema de

indicación apropiado, siendo dos, los tipos de indicadores que se emplean con

mayor frecuencia.

1. Indicadores que reaccionan con el titulante: dan origen a

dos métodos muy usados: a) Método de Mohr; b) Método de Volhard. En el

primero se forma un segundo precipitado coloreado en el entorno del punto de

equivalencia (precipitación fraccionada). En el segundo, se forma un complejo

coloreado soluble en las proximidades del punto de equivalencia.

2. Indicadores de adsorción: la reacción se verifica en la superficie

del precipitado, y el indicador existe en forma ionizada en la solución. El

Método de Fajans usa un indicador de este tipo, la fluoresceína para cuantificar

haluros a un pH = 7.

Método de Mohr

Se trata de un método directo para valorar haluros (cloruros y

bromuros) mediante la adición de una solución estándar de AgNO3 0,1 N y como

indicador se emplea una solución soluble de cromatos, el K2CrO4 que imparte

coloración amarilla a la solución problema.

GUÍA DE TRABAJOS PRÁCTICOS DE QUÍMICA ANALÍTICA 2010

41

Universidad Nacional de Catamarca

Secretaría de Ciencia y Tecnología – Editorial Científica Universitaria

ISBN: 978-987-661-038-4

Lo que se pretende es que reaccionen en primer lugar los cloruros

dando un precipitado blanco de AgCl (cloruro de plata) y que al consumirse éstos,

el primer exceso de ión plata reaccione con el indicador dando un precipitado de

Ag2CrO4 (cromato de plata) rojo, indicativo del final de la titulación.

Los fenómenos que se producen en esta titulación pueden ser

encuadrados en lo que conocemos como precipitación fraccionada. Si en una

solución coexisten dos iones capaces de precipitar con el mismo reactivo, el hecho

de que precipite en primer término uno u otro, será función no sólo del valor del

producto de solubilidad de cada uno de los precipitados susceptibles de formarse,

sino también de la relación de concentraciones de aquellos iones precipitables.

Dicho de otro modo, no es cierto que precipite primero aquella sustancia de

menor producto de solubilidad, sino la que satisfaga primero el valor de su

constante del producto

...