Cloretona

ACIDO BENCILICO

Practica IX

Objetivo. Obtención de acido bencílico efectuando una transposición de una B-dicetona.

1. Mecanismo de reacción

2. Reacción de Cannizzaro

La reacción de Cannizzaro, nombre de su descubridor Stanislao Cannizzaro, es una reacción química que implica la desproporción molecular inducida por base de un aldehído que carece de un átomo de hidrógeno en la posición alfa.

Cannizzaro primero lleva a cabo esta transformación en 1853, cuando obtuvo alcohol bencílico y benzoato de potasio desde el tratamiento de benzaldehído con potasa. Más típicamente, la reacción se lleva a cabo con hidróxido de sodio o de potasio:

2 C6H5CHO + KOH? C6H5CH2OH + C6H5CO2K

El producto de oxidación es una sal de un ácido carboxílico y el producto de reducción es un alcohol. Para aldehídos con un átomo de hidrógeno alfa con respecto al carbonilo, es decir, R2CHCHO, la reacción preferida es una condensación aldólica, procedente de la desprotonación de este hidrógeno. Esta reacción restringe el alcance de la reacción de Cannizzaro.

3. Explique la reacción de Cannizzaro en función de la reacción efectuada.

La primera etapa consiste en una adición nucleófila de la base (el anión hidróxido) al carbono carbonílico del aldehído. El alcóxido resultante des protona para dar un di-anion, conocido como Intermedio de Cannizzaro. Para que este intermedio se forme se requiere un medio fuertemente básico. Este es un proceso de auto oxidación-reducción en el cual los alcoholes son el resultado de la reducción y las sales del ácido carboxílico de la oxidación.

Ambos intermedios pueden bien reaccionar con el aldehído o transferir un hidruro, H−. La negatividad de este C-H se ve aumentada por por el carácter electro-donante del oxígeno en alfa. Esta transferencia de hidruro genera simultáneamente un anión alcóxido (RCH2O-) y un ácido carboxílico, que des protona rápidamente para formar el carboxilato. Evidencias adicionales del carácter de hidruro del intermedio de la reacción de Cannizzaro se encuentran en la formación de H2 al hacerlo reaccionar con agua.

Sólo los aldehídos que no pueden formar un enolato dan la reacción de Cannizzaro. Porque en las condiciones (básicas) de esta reacción los aldehídos que pueden formar un enolato reaccionan vía condensación aldólica

4. Como se separa el acido bencílico de la mezcla de la reacción

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