Determinación de oxígeno disuelto por el método Winkler

Determinación de oxígeno disuelto por el método Winkler:

Existe una técnica sencilla y al mismo tiempo eficiente, para medir oxígeno disuelto en

agua. La misma fue desarrollada por Winkler varias décadas atrás. La técnica consiste

en la adición de una solución de manganeso divalente (MnSO4) [sulfato manganoso] a

una muestra de agua, seguida de la adición de una base fuerte (ioduro de potasio

alcalino), generándos de un precipitado de hidróxido manganoso. El oxígeno disuelto en

la muestra oxidará una cantidad equivalente del hidróxido manganoso a hidróxido

mangánico. En la presencia de iones de ioduro y la acificación de la muestra con ácido

sulfúrico, el manganeso oxidado revierte al estado divalente, liberándose al mismo tiempo

una cantidad de iodo equivalente al contenido original de oxígeno disuelto en la muestra.

Finalmente el iodo liberado es cuantizado mediante una titulación con tiosulfato (Figura

4).

Figura 4: Secuencia de reacciones en la determinación de oxígeno por el

Método Winkler.

(1) MnSO4 + 2KOH + 4KI Mn(OH)2 + K2SO4 + 4KI

(2) 2 Mn(OH)2 + O2 + 4KI + 2H2O 2Mn(OH)4 + 4KI

(3) 2Mn(OH)4 + 4H2SO4 + 4KI 2Mn(SO4)2 + 8H2O + 4KI

(4) 2Mn(SO4)2 + 4KI 2Mn(SO4) + 2K2SO4 + 2I2

(5) 4Na2S2O3 + 2I 2Na2S4O6 + 4NaI

Las reacciones 3 y 4 ocurren simultáneamente. La prueba descansa sobre

dos hechos: (1) MnSO4 se oxida facilmente a Mn(OH)4 y (2) las sales

mangánicas [Mn(SO4)2] son inestables en soluciones ácidas conteniendo

ioduros (KI), revirtiendo a sales manganosas [MnSO4] y liberando iodo (I2).

OXIGENO DISUELTO 9

Existen varias modificaciones al método Winkler dirigidas a minimizar la interferencias

causadas por la presencia de agentes oxidantes o reductores en la muestra de agua o

por la presencia de compuestos orgánicos que obstaculizan la sedimentación del

precipitado mangánico y que dificultan la determinación del punto final de equivalencia en

la titulación iodométrica. La modificación ácida remueve eficientemente la interferencia

causada por nitritos (NO2), los cuales representan la interferencia más común en

efluentes tratados biológicamente y en determinaciones de demanda bioquímica de

oxígeno (DBO). La modificación de permanganato reduce la interferencia del ión ferroso.

Cuando la concentración del ión férrico en la muestra excede los 5 mg/L se añade

fluoruro de potasio como el primer reactivo en la modificación ácida o después del

tratamiento de permanganato para remover el ión ferroso. También se puede eliminar la

interferencia del ión férrico (Fe3+) utilizando ácido fosfórico (H3PO4) en lugar de ácido

sulfúrico (H2SO4), en la fase

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