Polímeros Sintéticos

1.- Introducción.

Definiciones: unidad estructural, homopolímeros, copolímeros, polímeros lineales, polímeros

ramificados. Concepto de funcionalidad. Ejemplos. Clasificaciones de los polímeros.

Clasificaciones por comparación de la estructura del monómero y la unidad repetitiva. Definición de

Carothers y su ampliación. Polímeros de condensación y polímeros de adición. Clasificación por

mecanismo de crecimiento de la cadena molecular. Polimerización por crecimiento en cadena.

Ejemplos. Relación entre ambos tipos de clasificaciones.

El estado físico de los polímeros. Comportamiento amorfo y comportamiento cristalino. Factores

que afectan la cristalinidad. Transiciones térmicas: temperatura de fusión cristalina y temperatura de

transición vítrea. Influencia de la estructura en el Tg. Temperatura de transición vítrea en

copolímeros y sistemas plastificados. Propiedades mecánicas. Elastómeros. Plásticos. Fibras.

Curvas de tensión-estiramiento. Clasificación de Carswel Nason.

El peso molecular en las macromoléculas. Polímeros polidispersos. Tipos de pesos moleculares

promedio. Fraccionamiento. Relación entre la estructura y las propiedades de la cadena de

polímeros. El problema de la caracterización de un polímero. El peso molecular y las distribuciones

del peso molecular. Pesos moleculares medios, Mn, Mw y Mz. Métodos para caracterizar el peso

molecular. Osmometría. La cromatografía de exclusión, fundamentos. Equipos. Características de

las columnas y rellenos. Mediciones.

2.- Polimerización vinílica.

Introducción. Características de una reacción en cadena. Polimerización por crecimiento en

cadenas. Propiedades generales de las reacciones de polimerización. Consideraciones sobre

polimerizabilidad de un monómero. Efectos de los sustituyentes. Ordenamiento de las unidades

estructurales en los polímeros de adición. Evidencias experimentales. Esquema cinético de la

polimerización en cadena en presencia de un iniciador. Ecuaciones. Dependencia de las velocidades

iniciales de polimerización con respecto a la concentración del iniciador y del monómero.

Iniciación. Tipos de reacciones de los radicales. Reacciones de formación de los radicales libres.

Disociación térmica de uniones covalentes. Disociación fotoquímica. Disociación fotolítica de los

iniciadores. Fotosensibilizadores. Iniciación por radicales ionizantes. Iniciación térmica pura.

Iniciación por procesos de óxido-reducción, sistemas orgánicos e inorgánicos. Determinación de la

eficiencia del iniciador. La transferencia de cadena, aplicaciones. Agentes de transferencia.

Importancia práctica.

3.- Polimerización iónica.

Comparación de

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