Quimica Organica Regla De Marcokvnico

REGLA DE MARKOWNIKOFF :

¿QUÉ FUE LO QUE DIJO Y CUÁNDO LO DIJO?

Una de las reglas más simples y más fundamentales en orgánico La química; La regla de Markownikoff, aparece en un número de diferente Las versiones en simplemente acerca de cada texto orgánico (1-11) que Es publicado en el pasado tres decenios. Más allá La intriga se agrega por la ortografía variada de Markownikoffs El nombre y de la fecha que él inicialmente propuso su regla

Que se extiende desde 1868 (1) para 1905 (11). Algunos autores (12 - 14) proceda a lo seguro dándole una versión de la regla y ningún año, w y le Los otros, los textos (15) invariablemente más avanzados, mencionan lo Domine sin indicarlo. Una monografía (16) en la química orgánica Eligió ignorar la regla completamente and'a más reciente El texto (1 7) indica la regla en términos de las estabilidades de carbocación. Markownikoff (18) realmente escribió en Annalen Der Chemie _ en 1870, lo siguiente:

Traducida, esta declaración obviamente cubre ambas formas de La regla eso siga: (a) Cuando un haluro de hidrógeno se suma a un alcano no simétrico La adición ocurre algo semejante que los agregados de halógeno mismo para el carbón El átomo del alcano soportando el número mínimo de átomos de hidrógeno.

(B) Cuando un haluro de hidrógeno se suma a un alcano no simétrico lo La adición ocurre algo semejante que los agregados de halógeno mismo para el carbón El átomo del alkene soportando el mayor número de átomos de carbón., Sin embargo, la tercera forma de la regla, enseñada debajo, ese regu - Larly no aparece en textos (1,3,4,6, 7,9,12), sin embargo no incorrecto Es sólo obtenido por la inferencia de la declaración original Escrito en alemán (mostrado anteriormente citado).

(C) Cuando un haluro de hidrógeno se suma a un alqueno no simétrico lo La adición ocurre algo semejante que el hidrógeno del haluro de hidrógeno Se encariña con el átomo de carbón del alqueno enrumbando más que nada El número de hidrógenos.

La ortografía de nombre Markownikoffs ya ha sido determinada En estos andis del artículo la forma apareció en el papel original 'En Annalen. La consistencia en traducir su nombre de El alfabeto cirílico en Gernian o francés no aparece Para crear la misma diversidad que existe en una traducción en Inglés (11). Éste fue claramente mostrado cuando, cinco años después Su declaración inicial de sea ahora conocido como Markownikoff Domine, él escribió en francés (19):

En esta versión modificada de regla Markownikoffs de la que él se ocupaba El problema más general de la adición de mixto Los halógenos y los haluros de hidrógeno para alcanos del vinil. Él tuvo Reparé en que un efecto de temperatura creó las posibilidades de Ambos "Markownikoff ' de siempre adición en las bajas temperaturas Y "anti-Markowniko ' adición en las altas temperaturas. , yo Las sendas mecanicistas diferentes para las que están disponibles La adición de halides de hidrógeno para alcanos fuera obviamente La incógnita para él en el tiempo.

Saytzeff (20) prolongó regla Markownikoffs en lo mismo El año para incluir adiciones de haluros de hidrógeno a los alquenos Contener dos hidrógenos iguales átomos de carbón dónde Uno contiene un grupo de metilo. La modificación Saytzeffs dijo Que el halógeno de un ácido de halógeno se pegase a sí mismo para lo yo El átomo de carbón del alqueno soportando el grupo de metilo.'Esto Desde entonces ha sido interpretado como el halógeno añadiéndose para El átomo de carbón del alcano con la cadena más corta.

Las excepciones para la regla Markownikoffs fueron descubiertas casi Tan pronto como la regla había sido formulada (19,21-23); Sin embargo, Markownikoff consideró este alqueno misceláneo Las derivadas a ser completamente irrelevantes para su regla (24). Esto Es una táctica a menudo usada, aun hoy, cuando los químicos tienen problemas Explicando resultados problemáticos. Ip, atieff (25) trató de lograr incluir más ancho de declaración La naturaleza de los grupos asociados a el carbono carbono La unión covalente, el solvente y la reacción que la temperatura utilizó, El ag del cual la obra teatral una parte en el regioselectiva ; Sin embargo,

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