Selección de un método analítico

5.2.3 Selección de un método analítico

Para la selección de un determinado método, se debe tener en cuenta:

1. Información requerida de la muestra a analizarse
2. Tipo de muestra: por ejemplo, su naturaleza (estado físico, solubilidad, toxicidad, volatilidad, etc.), su concentración del componente a analizar(sensibilidad) y su matriz(interferencias)
3. Tiempo de análisis
4. Costo de análisis
5. Posibilidad de destruir la muestra
6. Cantidad de muestra disponible
7. Medios de que dispone el análisis
8. Número de análisis a realizar (necesidad o no de automatización)
9. Calidad de los resultados (exactitud y precisión requerida)

5.2.4 Parámetros de Calidad a considerar

1. Precisión

Es el grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo método analítico a alícuotas de la misma muestra. Mide el error aleatorio o indeterminado.

La precisión de un conjunto de resultados se describe mediante un parámetro estadístico, la desviación estándar(s).

[pic 1]

Donde:

• : Valor numérico de iésima medida[pic 2]
• : Media de N medias[pic 3]

1. Repetitividad

Mismo método, misma muestra y las mismas condiciones (mismo operador, laboratorio, periodo de tiempo limitado y equipo).

1. Reproducibilidad

Mismo método, misma muestra y diferentes condiciones (diferente operador, equipo, largo periodo de tiempo y equipo).

1. Exactitud

Grado de concordancia entre el valor obtenido de la concentración del analito en la muestra y el valor verdadero. Se expresa en términos matemáticos por el error sistemático o determinado.

• Error absoluto: Diferencia entre un valor observado y el valor verdadero

[pic 4]

• Error relativo: Error absoluto/valor verdadero

[pic 5]

Donde:

• : Resultado obtenido[pic 6]
• : Valor verdadero[pic 7]

La exactitud se determina analizando estándares de referencia. Ejemplo: mala calibración, equipo dañado, etc.

1. Sensibilidad (límite de detección)

Es el cambio de la respuesta instrumental atribuible al cambio de concentración y se expresa como la pendiente de la recta de regresión. Se puede utilizar como valor el promedio de las pendientes obtenida en las rectas de los ensayos de estandarización, indicando su desviación estándar.

Dos factores limitan la sensibilidad: la pendiente de la curvada de calibración y la precisión.

• Sensibilidad de calibración (IUPAC)

[pic 8]

[pic 9]

• Sensibilidad analítica

[pic 10]

1. Linealidad

Intervalo de concentraciones donde la respuesta del detector es proporcional a la variación de la cantidad de analito. Hay linealidad cuando se obtiene al representar gráficamente la absorbancia vs la concentración del analito en una recta.

1. Límite de detección

Minina concentración o cantidad de analito en una muestra que puede ser detectada, pero no necesariamente cuantificada bajo las condiciones experimentales establecidas.

1. Límite de cuantificación

Minina concentración o cantidad de analito en la muestra que puede ser determinado con aceptable exactitud y precisión, bajo las condiciones experimentales establecidas.

1. Selectividad( Presencias de interferencias)

Grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra.

1. Robustez

Capacidad del método para no ser afectado por pequeños cambios deliberados en sus parámetros y provee una indicación de su confiabilidad durante su uso normal.

5.2.5 Calibración de los métodos instrumentales

Según la literatura del Vocabulario Internacional de Metrología, VIM (2012) se entiende por calibración al conjunto de operaciones que establecen, en condiciones específicas, la relación entre los valores de una magnitud indicados por un instrumento de medida o sistema de medida, o los valores representados por una medida materializada o por un material de referencia, y los valores correspondientes de esa magnitud realizados por patrones.

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