Laboratorio

Química Analítica Universidad Autónoma de Aguascalientes

Ingeniería Bioquímica Segundo Semestre José Refugio Jaramillo Ponce

VOLUMETRÍA

I. CONCEPTOS GENERALES EN MÉTODOS VOLUMÉTRICOS.

La valoración es un proceso en el que se agrega un reactivo patrón a una disolución del analito hasta que se

considera completa la reacción entre el analito y el reactivo.

Las valoraciones volumétricas consisten en la medida del volumen de una disolución de concentración

conocida necesario para reaccionar completamente con el analito.

Una disolución patrón es una reactivo de concentración conocida con exactitud que se usa en las

valoraciones.

El punto de equivalencia es aquel en el que la cantidad de reactivo patrón añadido equivale exactamente a la

del analito. El punto final de una valoración es aquél en el que ocurre un cambio físico relacionado con la

condición de equivalencia química.

Un patrón primario es un compuesto de elevada pureza que sirve como material de referencia para los

métodos de análisis basados en valoraciones. Un patrón secundario es un compuesto cuya pureza se ha

establecido mediante análisis químicos y que sirve como material de referencia en los métodos de análisis por

valoración.

En una estandarización, se determina la concentración de una disolución volumétrica al valorarla frente una

cantidad medida cuidadosamente de un patrón primario o secundario o frente a un volumen conocido con

exactitud de otra disolución patrón.

II. REACTIVOS USADOS EN VOLUMETRÍA.

Los solutos utilizados como reactivos en volumetrías ácido-base deben estar altamente ionizados y no ser

volátiles ni oxidantes, ser estables a la luz y el aire y no formar sales insolubles en la valoración.

Los ácidos más utilizados como reactivos para las valoraciones son los que se explican a continuación.

Ácido Clorhídrico (HCl):

Ventajas: Es un ácido fuerte, no oxidante. El soluto no es volátil en las concentraciones que se utiliza en

acidimetría (del orden 0,1N a 0,2N); la mayor parte de sus sales son solubles. Cuando se somete a destilación

un ácido diluido o concentrado, se llega a una mezcla de punto de ebullición constante que contiene 20,24% de

HCl en peso (aproximadamente 6N) cuando la destilación se realiza a 760 mm de presión. Las composiciones a

las distintas presiones de destilación se encuentran recopiladas en manuales de laboratorio. La disolución de

punto de ebullición constante puede medirse en una bureta de pesada y diluirse a un volumen conocido para

preparar así de forma directa una disolución patrón.

Desventajas: Normalmente, se prepara una disolución de concentración aproximada y después se normaliza.

Ácido sulfúrico (H2SO4):

Ventajas: Es un ácido fuerte no volátil. A las concentraciones utilizadas en acidimetría no es oxidante

Desventajas: Normalmente, se prepararan disoluciones de concentraciones aproximadas de ácido y después

se normalizan.

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Ingeniería Bioquímica Segundo Semestre José Refugio Jaramillo Ponce

Ácido perclórico (HClO4):

Ventajas: Es un ácido fuerte y no volátil. Es especialmente adecuado para las valoraciones en disolventes no

acuosos.

Desventajas: Sólo es no oxidante en disoluciones frías o diluidas.

Ácido oxálico (H2C2O4):

Ventajas: Su principal ventaja es que su disolución patrón se prepara de forma directa a partir del ácido oxálico

dihidratado sólido puro.

Desventajas: Es adecuado sólo para la valoración de bases fuertes.

Ácido Nítrico (HNO3):

Ventajas: Ninguna. Se utiliza rara vez como reactivo valorante.

Desventajas: Destruye el color de algunos indicadores por oxidación y su disolución no es muy estable al calor

y a la luz.

En alcalimetría se utilizan las bases siguientes.

Hidróxido de sodio (NaOH):

Desventajas: El reactivo sólido contiene en mayor o menor proporción carbonato, lo cual es una desventaja

para su utilización en la valoración de ácidos débiles. La disolución debe conservarse en un frasco de sifón

protegiendo la entrada de aire con un tubo de cal sodada para evitar la contaminación con el CO2 del aire.

Las disoluciones de NaOH, aunque sean diluidas, atacan lentamente al vidrio y se contaminan con silicato.

Ventajas: Es una base fuerte, cuyas sales son solubles. Puede prepararse una disolución de álcali exenta de

carbonato preparando una disolución de NaOH al 50% en la cual el carbonato sódico es insoluble; se separa el

carbonato por filtración en crisol de Gooch o se descanta el líquido transparente y se diluye la disolución hasta

la concentración necesaria con agua hervida para que esté exenta de dióxido de carbono.

Hidróxido potásico (KOH):

Ventajas: Es una base fuerte y sus sales son solubles.

Desventajas: Se utiliza poco, debido a su precio, más elevado que el del hidróxido sódico.

Hidróxido bárico (Ba(OH)2):

Ventajas: Es una base fuerte. Su principal ventaja es que la disolución está siempre exenta de carbonato. Al

disolver en agua el producto sólido, el CO2 presente queda precipitado en forma de carbonato bárico, que se

separa por filtración antes de normalizar la disolución. Si esta disolución absorbe dióxido de carbono, se origina

un enturbiamiento, que indica al analista que la disolución debe filtrarse y normalizarse de nuevo.

Desventajas: Presenta el inconveniente de que la mayor parte de sus sales de bario son insolubles en agua y

en disoluciones alcalinas.

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Carbonato sódico (Na2CO3):

Ventajas: Su principal ventaja deriva en el hecho de que su disolución patrón puede prepararse directamente.

Desventajas: Puede utilizarse solamente en la valoración de ácidos fuertes.

Hidróxido amónico (NH4OH):

No se utiliza como reactivo valorante debido a la volatilidad del amoniaco, aun en disoluciones diluidas.

III. PREPARACIÓN DE LAS DISOLUCIONES PATRÓN DE ÁCIDOS.

Las disoluciones patrón de ácidos se preparan por lo general diluyendo un volumen aproximado del reactivo

concentrado y estandarizando posteriormente la disolución diluida con un patrón primario de base. Otra opción

menos

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