Practica 5. Síntesis de Cumarinas

[pic 1][pic 2]Practica 5. Síntesis de Cumarinas. 

Delgado Hernández Susana Guadalupe.

Universidad de Guanajuato, División de Ciencias Naturales y Exactas, Laboratorio de química orgánica III, sg.delgadohernandez@ugto.mx

ABSTRACT: El pirrol es un compuesto que tiene una gran importancia debido a sus propiedades químicas permitiendo su aplicación en diversas áreas como las industriales y farmacológicas. Para esta práctica, se sintetizó pirrol sustituido a través de una síntesis de Paal-Knorr, empleando como reactivos acetoacetato de etilo, ácido acético glacial, nitrito de sodio y zinc en polvo

Introducción.

La cumarina es un compuesto químico orgánico que pertenece a la familia de las benzopironas. En su estado normal es caracterizado por ser una estructura cristalina e incolora.

El estudio de este compuesto comenzó en 1820 cuando Vogel extrajo por primera vez la cumarina de haba tonka (leguminosa aromática originaria de Centroamérica). Los compuestos que contienen una estructura de cumarina son un grupo muy importante de compuestos debido tienen una variedad de actividad farmacológica y biológicas, por lo que tienen un uso en la farmacia y en la medicina. (Susheel Gulati, 2021)

Los derivados de la cumarina se pueden obtener a partir de diferentes materiales de partida con distintos métodos, técnicas y condiciones de reacción para la síntesis de cumarinas a partir de reactivos como aldehídos, fenoles, cetonas y ácidos carboxílicos  (Melita Loncarie, 2020).

Una de las maneras de obtener derivados de cumarina es utilizando la reacción de Pechmann, este presenta uno de los métodos más significativos y sencillos de una variedad de compuestos heterocíclicos. En 1883, un químico alemán, Hans von Pechmann, sintetizó cumarinas a partir de la reacción de fenoles con un ácido carboxílico que contenía un grupo β-carbonilo, todo esto bajo condiciones acidas. (Mostofi, 2014)

El mecanismo consiste en una esterificación seguida por un ataque de carbonilo activado en otro con respecto al oxígeno, el último paso es una deshidratación, después de una condensación aldólica.  

Objetivo.

Obtener derivados de cumarina a partir de la condensación de compuestos 1,3-dicarbonilicos con compuestos 1,2-dinucleofilicos utilizando la reacción de Pechmann/Duisberg y Knoevenagel, por procedimientos tradicional (térmico).

Mecanismo de reacción.

Procedimiento.

Síntesis del producto utilizando salicilaldehido.

En un matraz bola se agregó 0.261 ml de salicilaldehido, 5 ml de acetoacetato de etilo y 0.3 ml de trietilamina. En seguida la mezcla de reacción se calentó a reflujo a 60 º C durante 45 minutos, una vez transcurrido el tiempo de reflujo se llevó a evaporar el etanol de la mezcla de reacción a 78ºC. Una vez que la temperatura no aumentaba se retiró del calor y se adiciono 5 ml de hielo hasta que se observó la formación de precipitado. Se obtuvo el sólido por filtración y se lavó con agua destilada fría.

Discusión y resultados.

- Al mezclar cada uno de los reactivos, la mezcla de reacción se hizo color amarillo cristalino (Imagen 5.0)

-Una vez que la muestra se llevó a reflujo se observó que, la mezcla únicamente se intensifico y la temperatura se encontraba un poco más arriba de 60 ºC. (Imagen 5.1)

- Al evaporar el etanol se llevó a una temperatura de 78 ºC que es punto de ebullición del etanol una vez que se observó que no pasaba de esa temperatura, se retiró del calor, la muestra continuaba con el mismo color y con una consistencia al densa. (Imagen 5.2)

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