Normalización interna en la espectrometría de absorción atómica de horno de grafito: uso comparativo de As y Ge para minimizar los efectos de matriz en Se determinación en la leche

Normalización interna en la espectrometría de absorción atómica de horno de grafito: uso comparativo de As y Ge para minimizar los efectos de matriz en Se determinación en la leche

El arsénico y el germanio han sido evaluadas como estándares internos para minimizar los efectos de matriz en la determinación directa de selenio en la leche por espectrometría de absorción atómica de horno de grafito (GFAAS) mediante tubos con una plataforma integrada, pre-tratadas con W junto con Pd como modificador de química. La eficiencia de Como y Ge como estándares internos para 25 ag L1 Se plus 500 Ag L1 Como o Ge en diluido (1 + 9 v/v) de leche entera, más 1,0% (v/v) HNO3 fue evaluada por medio de los gráficos de correlación trazada a partir de la absorbancia señales normalizadas (n = 20) del estándar interno (eje y) frente al analito (eje x). Las ecuaciones que describen la regresión lineal fueron: AAs=0.004F0.019 + 1.02F0.019 ASe (r = 0.9967F 0,005); edad=0.017F0,015 + 1.01F0,015 ASe (r = 0.9978F0.004). Muestras y soluciones de referencia fueron adicionadas automáticamente con 500 Ag L1 o como Ge y 1,0% (v/v) de HNO3 por el inyector automático. 20 al de las soluciones estándar acuosas, analítica curvas en el 5,00-40,0 L1 AG Se gama se establecieron utilizando el coeficiente de absorbancia se al patrón interno de absorbancia (ASe /AIS) versus la  concentración del analito, y bueno se obtuvieron correlaciones lineales. La masa característica fue de 40 pg Se. Los límites de detección fueron 0,55 y 0,40 Ag L1 con As y Ge como estándar interno, respectivamente. Desviación estándar relativa (RSD) para una muestra que contiene 25 ag L1 se fueron del 1,2% y el 1,0% (n = 12) y utilizando como GE, respectivamente. La DER sin normalización interna fue de alrededor de 6%. La exactitud del método propuesto fue evaluada por una adición-experimento de recuperación y todos los valores fueron recuperados en el rango de 99-105% con se y en el 70-80% rango sin. Con Ge como estándar interno, resultados de análisis de materiales de referencia estándar, estaban de acuerdo con los valores certificados con un nivel de confianza de 95%. Las concentraciones de selenio para 10 muestras de leche analizadas varía de 5.0 a 20 ag L1 . D 2005 Elsevier B.V. Todos los derechos reservados.

1. Introducción

 Hay un gran interés en la determinación de selenio en la leche debido a la bioquímica de este elemento y de sus compuestos [1-3]. La matriz de leche es bastante complejo y normalmente contiene proteínas, carbohidratos, grasas saturadas, colesterol, grasas mono insaturadas, poliinsaturadas y minerales esenciales, como Na, K, Ca, P, Mg, Fe, Mn, Zn, Cu, y sí, lo que puede ocasionar errores en los resultados analíticos [4-6]. Calibración de coincidencia por matrix puede no ser aplicable para la determinación directa del Se en muestras de leche, como la pendiente de las curvas de analíticos obtenidos en conjunto, baja en grasa y leche descremada muestras pueden ser considerablemente diferentes. Matrices heterogéneas también podría afectar la calidad del muestreo, cambiando la cantidad de analito presente en el interior de la pipeta del muestrador automático del espectrómetro. Como consecuencia, la masa de analito dentro del pulverizador puede variar aleatoriamente, y así la receptibilidad y la precisión de las mediciones. Recientemente se ha demostrado que estas dificultades analíticas pueden superarse mediante la dilución de las muestras de leche con agua-soluble aminas terciarias, sin embargo el reactivo recomendado no estaba disponible [7]. Normalización interna (ES) ha sido aplicada exitosamente en la espectrometría de absorción atómica de horno de grafito (GFAAS) para el análisis de muestras reales y varios beneficios podrían obtenerse en comparación con los convencionales de determinación. Entre las principales ventajas de es la posibilidad para compensar errores sistemáticos y aleatorios, para mejorar la precisión y aumentar la vida útil de los tubos de grafito. El principio fundamental de la ES en el análisis químico se basa en la adición de una cantidad conocida de uno o más elementos que se utilizan como estándares internos para todos los espacios, soluciones de calibración, y muestras. Para elementos igualmente afectados por los cambios en las condiciones experimentales, el uso de la relación de la  señal del analito a la señal estándar interno podría compensar las variaciones en la  señal del analito. El bismuto ha sido utilizado como un estándar interno para compensar los efectos de matriz de la sangre, la orina, la placenta y el Vino [8] [9] en la determinación del plomo por GFAAS. Más recientemente, la plata fue propuesta como estándar interno para la determinación simultánea de Cd y Pb en sangre entera por GFAAS [10]. La aplicación de es para compensar errores debidos al muestreo difícil también ha sido estudiada para muestras que presentan características heterogéneas. El arsénico se utiliza como estándar interno para la determinación de selenio en agua potable espumoso y muestras de agua de coco por GFAAS [11]. La situación se hace más difícil cuando las interferencias y problemas de muestreo ocurren simultáneamente, como es el caso en el análisis de la leche. En este documento se informa sobre la evaluación y aplicación de arsénico y el germanio como estándares internos para la determinación directa de selenio en la leche por multielementos  GFAAS simultáneas. Un revestimiento de tungsteno en la plataforma del grafito calentado transversalmente (atomizador) con coinjection THGAk nitratos como modificador de paladio fue probado para mejorar la vida del atomizador. El rendimiento del método propuesto fue comprobado por el análisis de muestras de leche comercial y dos materiales de referencia certificado de leche del Instituto Nacional de Estándares y Tecnología. 

2. Materiales y métodos

 2.1. Una instrumentación Perkin-Elmer SIMAA-6000k multielement simultánea Espectrómetro de absorción atómica con un efecto Zeeman longitudinal se utilizó el sistema de corrección de fondo. Un Perkin-Elmer transversalmente calienta el horno de grafito (atomizador THGAk,Ref B050-4033) con plataformas integradas fue utilizado después de pre-tratamiento con W W se denomina la plataforma tratada [12].  Las lámparas de descarga Electrodeless fueron utilizadas como (193,7 nm y 0,7 nm de hendidura; Perkin-Elmer Ref N 305-0605) y se (196.0 nm y 0,7 nm de hendidura; PerkinElmer Ref N 305-0572) y fueron operados aplicando 380 y 290 mA de corriente, respectivamente. Una lámpara de cátodo hueco se utilizó para GE (265.1 nm y 0,7 nm de hendidura; Perkin-Elmer Ref N 305-0130) y se operó a 30 mA de corriente. Señales de absorción atómica fueron medidos en modo de área de pico. Un Perkin-Elmer USS-100k la sonda de ultrasonidos con punta de titanio se utilizó para ayudar a la homogenización de muestra durante el muestreo. Argón de alta pureza (99,999%, White Martins, Brasil) fue utilizado como la purga de gases. Cabe señalar que los experimentos fueron llevados a cabo usando temperatura estabilizada del horno (plataforma STPF) condiciones de efecto Zeeman incluyendo corrección de fondo [5]. Medición de cada norma y solución de muestra se llevó a cabo en triplicado. 2.2. Los reactivos y soluciones de análisis de muestras de agua de alta pureza obtenido mediante un Rios osmosisk Millipore 5 atrás y un Millipore Milli-Q Academick resistividad (sistema de 18,2 cm) y MV Suprapurk ácido nítrico (Merck, Darmstadt, Alemania) se usaron para preparar soluciones. Soluciones estándar que contienen 5.00, 10.0, 20.0, y 40.0 Ag L1 Se plus 500 Ag L1 Como o Ge fueron preparados a diario por la dilución adecuada de los 1000 mg L1 Se (SeO2), (As2O3 ) y Ge (GEO2) stock solutions (Normexk, Carlo Erba) y acidifica al 1,0% (v/v) con HNO3 (As) o HF (Ge). El inyector automático de solución de lavado fue de 0,1% (v/v) Tritonk X-100 en 0,2% (v/v) de HNO3. Todas las soluciones que contengan Ge fueron preparados en utensilios de plástico. La solución de tungsteno (1,0 g L1 W) se prepara disolviendo 0.1794 g de Na2WO4 2H2O (Merck) en 100 mL de agua. El paladio solución conteniendo 0,05% (m/v) Pd fue preparado por dilución adecuada de 10 g L1 Pd solución madre (Perkin-Elmer Ref BO19-0635). Las muestras de leche fueron compradas en un mercado local en Araraquara, Sa˜o Paulo, Brasil. Para la determinación directa, todas las muestras fueron diluidas (1 + 9; v/v) con 1,0% (v/v) de HNO3 y adicionadas con 500 Ag L1 Ge mediante el inyector automático. Este factor de dilución fue seleccionado como un compromiso entre la sensibilidad necesaria y mínima dispensados de materia orgánica en el interior del tubo de grafito. Dos materiales de referencia estándar (SRMk) del Instituto Nacional de Estándares y Tecnología, Gaithersburg, MD, EE.UU., (8435 y 1549 Leche entera en polvo Leche en polvo Non-Fat) fueron utilizados para controlar la exactitud del método. Ambos Mer se diluyeron anteriormente descritas para las muestras.

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