Quimica Organica

Resúmenes de reacciones Al final de cada sección sobre la síntesis o la reactividad

de un grupo funcional (por ejemplo, «Reacciones de los alquenos»), aparece una tabla

resumen para poder hacer una revisión eficaz del tema. Cada resumen, con un fondo

de color azul, incluye referencias cruzadas a las reacciones que se discuten en otra parte

del libro.

RESUMEN Reacciones de los alquenos

l . Adiciones electrofílicas

(a) Adición de ha/uros de hidrógeno (Sección 8.3)

"C =C/ + H-X

/ "

(HX = HCI, HBr, o HI)

Ejemplo

CI H.]

I I

-C-CI

I

H X

orientación Markovnikov

(anti-Markovnikov con HBr y peróxidos)

CH3 I

CH3-C-CH3

no pe7ÓXidOS I Br

bromuro de tere-butilo

CH3-C=CH2 +

2-metilpropeno

HB~~rirntOC¡Ó~~kOVn¡kOV)

CH3- CH-CH2Br

bromuro de isobutilo

(orientación anti-Markovnikov)

xxiii

xxiv Prefacio

Cuadros de mecanismos En esta edición he añadido una nueva forma de diseño para

ayudar a encontrar fácilmente los mecanismos importantes cuando se revise un capítulo.

Estos cuadros de mecanismos (un total aproximado de cien) tienen un gran encahezamiento

en azul para que se vea y se localice fácilmente en cada capítulo; por favor, hacedme saber

si conocéis formas más fáciles de hacerlo. A la hora de elegir qué mecanismos poner en estos

cuadros, he intentado incluir la mayoría de los mecanismos estándar con los que los estudiantes

pueden trabajar y han de entender después de haber acabado cada capítulo.

MECANISMO Formación de halohidrinas

Paso 1: f01mación de un ión halonio.

,, ~

C=C + x-x

X I X

/\

-C-C-

/" \:;. / \

(X = el, Br, 01) ión halonio

Paso 2: el agua rompe el ión halonio y la desprotonación da lugar a la halohidrina.

X

I I

-C-CI

I

:O ~

HoO: H...(j 'H

- \,J

X

I I

- -C-C- +

I I

:OH

halohidrina

orientación Markovnik(l\

estereoLJuímica ami

Los más importantes de estos mecanismus (alrededor de veinte) se incluyen en los

cuadros de mecanismos clave. Son los principios mecanÍsticos fundamentales que explican

el funciunamiento de los procesos en la química orgánica (y la bioquímica). Éstos son

los elementos que componen la mayoría de los otros mecanismos más largos que se incluyen

en este libro. Cuando pasen treinta años, incluso si no recordaras ninguna otra cosa

del curso de química orgánica, espero, sin embargo, que todavía entiendas estos mecanismos

fundamentales que interpretan cómo reaccionan los compuestos.

MECANISMOS CLAVE Adición electrofílica a alquenos

Paso 1: el ataque de un electrófilo al enlace pi fonna un carbocatión.

"C =~C + E+

I /

~ -c-c+

/ " k A~

~I carbono más sustituidO)

Paso 2: el ataque de un nucleófilo da lugar al producto de adición.

I /~

-C-C+ + Nuc:

I I

-C-CI

" I I

E E Nuc

Problemas Los problemas incluidos a lo largo de cada capítulo aparecen justamente

después de las secciones relevantes del texto. Estos problemas proporcionan una revisión

inmediata y un refuerzo para el aprendizaje, ayudando a que el alumno esté seguro de que

entiende suficientemente bien cada sección antes de pasar al capítulo siguiente. Después,

l

los problemas del final de cada capítulo facilitan la revisión del tema y proporcionan una

práctica adicional. El profesor puede elegir, de entre éstos, problemas específicos para reforzar

sus explicaciones. Los problemas con asteriscos rojos (*) son más difíciles, y requieren

más esfuerzo y quizás información complementaria a la que aparece en los capítulos.

Problemas resueltos Cuando se cree conveniente. se incluyen problemas resueltos

(con un fondo heige) para explicar cómu se pueden resolver determinados tipos de problemas

y qué clase de respuesta se espera; por ejemplo, un problema resuelto podría tratar

sobre un mecanismo con objeto de enseñar cuáles son las etapas del mismo e indicar

cómo se desplaLan los electrones, utilizando flechas rojas curvadas.

PROBLEMA RESUELTO 7.5

Proponga un mecanismo para la deshidratación del (ere-butanol catalizada por ácido sulfúrico.

SOLUCiÓN

El primer paso es la protonación del grupo hidroxilo, convirtiéndose en un huen grupo saliente.

CH1 ~ 1.( '\

CH - C-O-H + H,SO

1 l" - 4

CH¡

CH) H

I /

CH -C-O~ · + HS04

- ) I .. "

CH H )

El segundo paso es la escisión del enlace C- O en el alcohol protonado para dar lugar a

un carbocatión.

CH1 H Ir- / CH -C- o +

3 I .. "

CH H

3

/ CH3 .

CH-C+

3 " CH1

La abstracción de un protón completa el mecanismo.

.( ~Hh / CH 3

H O: H-C-C+

2 1"

H CH)

H eH

" C=C/ 3

/ " H CH)

PROBLEMA 7.25

Proponga mecanismos para las siguientes reacciones: o ciclopentanol ciclopenteno

+ H 0 + 3

A continuación de los problemas resueltos normalmente se proponen otros problemas

para dar a los estudiantes la oportunidad inmediata de practicar los principios que se

tratan en los problemas resueltos anteriores.

Glosarios Cada capítulo finaliza con un glosario que define y explica los términos técnicos

introducidos en el capítulo. Los términos nuevos que se definen en el glosario se escriben

en negrita la primera vez que aparecen en el

...