SÍNTESIS Y CARACTERIZACION DE LOS COMPLEJOS DE BIS(ACETILACETONATO) DE OXOVANADIO(IV), (VO(acac)2) Y BISACETILACETONATODIOXOMOLIBDENO(VI) (MoO2(acac)2)

Resumen

Se prepararon dos complejos que requieren un cambio en el estado de oxidación del metal el cual fue estabilizado mediante la coordinación de un ligando quelato, se utilizaron varios métodos de caracterización para ambos complejos, los cuales fueron el espectro FT-IR, UV-visible, se midió conductividad y el punto de fusión/descomposición.

1. Introducción

Los compuestos de coordinación, con índice de coordinación 5 son muy escasos si se comparan con los complejos hexacordinados de geometría octaédrica, como se puede ver en la figura 1, los complejos pentacoordinados presentan una geometría bipirámide trigonal o bien una geometría de pirámide cuadrada

También se puede señalar que ambas geometrías presentan energías muy similares por lo cual es muy fácil que se puedan transformar una en otra.[1]

En este estudio se prepararon complejos pentacoordinados de vanadio y molibdeno con el ligando quelato bidentado acetilacetonato, este ligando en una dicetona la cual posee dos grupos carbonilo, ambos unidos a un CH2, tanto el molibdeno(IV) como el vanadio (IV) son iones paramagnéticos, que poseen un único electrón desapareado, lo cual se estabiliza con el ligando quelato “acac”, formando un complejo pentacoordinado de geometría pirámide cuadrada quedando el metal en el vértice superior de la pirámide , fuera del plano cuadrado de los ligantes en forma ecuatorial. Estos complejos pentacoordinados presentan una tendencia a la hexacoordinacion, el efecto que ejerce el sexto ligante puede ser analizado mediante el espectro FT-IR y también mediante el espectro UV-visible

2. Parte experimental

2.1 Reactivos Químicos:

Reactivo Marca Calidad Pureza (%)

Pentóxido de vanadio hexahidratado

Merck

P.A. -

Ácido sulfúrico concentrado Merck

P.A. -

Acetil acetona Merck P.A. -

Carbonato sódico anhidro

Merck

P.A.

30

Cloroformo

Merck

P.A.

25

Etanol

P.A.

Carbonato de Sodio Anhidro

Merck

P.A. -

Heptamolibdato de amonio P.A. -

Dietileter Merck -

2.2 Mediciones Físicas: Los espectros UV-Vis fueron recorridos en celdas de cuarzo de 1cm de longitud de paso, en el rango de 200 a 800 nm en un espectrofotómetro Perkin Elmer, Lambda 35. Para ello se preparó una disolución acuosa ~1.0×10-3 mol/L la cual fue diluida nuevamente 25 veces para llegar a una molaridad aproximado de ~4.0×10-5. Los espectros IR fueron registrados en estado sólido mediante un pellet de KBr, montado en un equipo on a Jasco, FT/IR-4200. Las conductividades fueron medidas por medio de un equipo WTW, Inolab Cond.730. Para ello se preparó una disolución acuosa ~1.0×10-3 mol/L de cada compuesto a analizar. Por último el punto de fusión descomposición de cada complejo fue medido en un aparato de punto de fusión.

2.3. Síntesis

2.3.1 Síntesis de bis(acetilacetonato) de oxovanadio(IV), Vo(acac)2:

Hervir en un matraz de fondo redondo una disolución de 5g de pentóxido de vanadio en 12ml de agua a la que se ha añadido 9mL de ácido sulfúrico concentrado y 25ml de etanol. Refluir durante 1-2 horas, con lo que el color de la mezcla pasa a ser verde azulado. Filtrar por gravedad y añadir 13mL de acetil acetona a la disolución. Neutralizar la disolución por adición lenta con agitación magnética de una disolución de 20g de carbonato sódico anhidro en 125mL de agua. Filtrar el producto y secarlo al vacío. Recristalizar en cloroformo.

2.3.2 Síntesis de bisacetilacetonatodioxomolibdeno(VI), MoO2(acac)2:

Disolver (5g) de (NH4)6Mo7O24•4H2O en (17mL) de agua destilada y (7mL) de acetil acetona. Añadir ácido nítrico de 10% para justar el pH de la solución a 3,5 y comenzara a formar un precipitado amarillo durante hora y media. Luego filtrar al vacío y lavar el precipitado con agua, etanol y dietileter.

2.3.3 Análisis

2.3.3.1 bis(acetilacetonato) de oxovanadio(IV), Vo(acac)2:

Rend.: 55.49%. Espectro UV-visible en disolución

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