Alquilo Y Alquenos

El grupo funcional alquilo (nombre derivado de alcano con la terminación de radical -ilo) es un sustituyente, formado por la separación de un átomo de hidrogeno de un hidrocarburo saturado o alcano, para que así el alcano pueda enlazarse a otro átomo o grupo de átomos

Estructura

Hay que distinguir entre grupos alquilo de cadena recta y de cadena ramificada según la geometria de la cadena alquilica, es decir, la ausencia de ramificaciones (como en el grupo propil), o la presencia de las mismas (en el grupo isopropil). Según que el átomo de hidrogeno supuestamente eliminado pertenezca a un carbono terminal (carbono primario) o intermedio (carbono secundario, etc.) podemos distinguir entre grupos alquino primarios, secundarios y terciarios, ya que dicho átomo de H que falta definira el carbono de unión entre el grupo alquilo y el resto de la molécula). Nomenclatura

El grupo metilo es una ramificación o resto alquilo de un solo átomo de carbono en una cadena carbonada mayor o a un grupo funcional dentro de un compuesto orgánico. Es muy frecuente y se representa por CH3- (a veces, se abrevia como Me-) pero siempre forma parte de una molécula. Cuando se nombra un grupo metilo dentro del nombre de un compuesto, se omite la "o" final; por ejemplo, 2-metilpropano. Por otro lado, si hay mas de un grupo metilo en un compuesto se nombra la cadena principal segun el numero de carbono que contenga, y los radicales o sustituyentes se nombran delante, con el prefijo "di-" si aparecen dos grupos metilo, como en 1,3-dimetilbutano; "tri-" si aparecen tres grupos metilo, como en 2,2,3-trimetilbutano; "tetra-" si aparecen cuatro grupos metilo como en 2,2,3,3-tetrametilbutano,...y así sucesivamente Propiedades

Es un grupo muy estable que se mantiene intacto en muchas reacciones químicas. Los enlaces carbono-hidrogeno poseen gran energía de disociación, superior a 100 kcal/mol, por lo que estos hidrógenos no poseen carácter acido, no se separan del carbono. Esto contribuye a la escasa reactividad de los alcanos y de los grupos alquilo, como el metilo, dentro de una molécula frente a otros grupos funcionales mas activos. Los enlaces carbono-hidrogeno no presentan polaridad debido a que el carbono y el hidrogeno poseen una electronegatividad parecida. Esto favorece la solubilidad de las sustancias con grupos alquilo en alcohol, acetona, éter y otros disolventes orgánicos pero no en agua. El atomo de C posee una hibridación sp3 (simetría tetraédrica) en el grupo metilo,a diferencia del radical metilo, en el que tiene hibridación sp2 (simetría triangular plana).

Las reacciones de alquenos son las reacciones químicas en las que participan los alquenos y les permiten su transformación en otras clases de compuestos orgánicos. La mayoría de las reacciones de alquenos son adiciones electrofílicas (AE), en las cuales los electrones del doble enlace C=C atacan la región de un compuesto que presenta densidad de carga positiva. Existen también reacciones que proceden por radicales libres o por mecanismos pericíclicos.

Las Principales Reacciones son:

1) Reacción de Simmons–Smith

Artículo principal: Reacción de Simmons–Smith

Mediante la reacción con diclorometano en presencia de un catalizador zinc-cobre se produce un alquilciclopropano.

2) Hidrogenación

Artículo principal: Hidrogenación de alquenos

La hidrogenación cis se produce por reacción con hidrógeno en presencia de un catalizador metálico (platino, paladio, níquel).

3) Hidrohalogenación

Artículo principal: Hidrohalogenación de alquenos

La monohalogenación de alquenos se produce por reacción con halogenuro de hidrógeno en medio no acuoso. La regioquímica de la reacción es Markovnikov.

4) Hidrohalogenación antiMarkovnikov

En presencia de peróxidos, la hidrohalogenación ocurre con regioquímica antimarkovnikov.

5) Halogenación de alquenos

Artículo principal: Halogenación de alquenos

Por reacción con halógenos (X2) se produce dihalogenuros de alquilo.

6) Formación de halohidrinas

Artículo principal: Formación de halohidrinas

La adición de halogenuros de hidrógeno en medio acuoso forma halohidrinas.

7) Sulfatación de alquenos

Artículo principal: Sulfatación de alquenos

Con ácido sulfúrico concentrado se producen sulfatos de alquilo. Estos pueden ser posteriormente hidrolizados a alcoholes, los cuales siguen la regla de Markovnikov.

8) Oximercuración

Artículo principal: Oximercuración

Con acetato de mercurio en medio acuoso seguido de una reducción con borohidruro de sodio se obtiene un alcohol con regioquímica Markovnikov.

9) Hidroboración

Artículo principal: Hidroboración

La reacción con diborano seguida por hidrólisis oxidativa con peróxido de hidrógeno en medio alcalino produce un alcohol antiMarkovnikov.

10) Hidroxilación

Artículo principal: Hidroxilación de alquenos

Con tetróxido de osmio seguido del tratamiento con sulfito de sodio se obtiene un glicol. También puede ser obtenido por reacción con permanganato diluido a bajas temperaturas, sin embargo, hay una mayor probabilidad de que ocurra un clivaje oxidativo.[1]

11) Peroxidación

Artículo principal: Reacción de Prileschajew

Por tratamiento con un peroxiácido se obtiene un epóxido u oxirano.

12) Clivaje Oxidativo

Artículo principal: Clivaje oxidativo de alquenos

En presencia de permanganato concentrado a altas temperaturas se produce el clivaje oxidativo del alqueno; obteniendose: cetonas, aldehídos o ácidos carboxílicos con menor número de carbonos que el compuesto inicial.

13) Polimerización

Artículo principal: Polimerización de alquenos

En presencia de catalizadores (como Ziegler-Natta) se produce la polimerización de los alquenos.

14) Adición de diclorocarbeno

Artículo principal: Adición de diclorocarbeno

Por reacción con cloroformo en medio alcalino se produce un derivado del 1,1-diclorociclopropano.

15) Ozonólisis

Artículo principal: Ozonólisis

Por ozonólisis con posterior clivaje oxidativo se obtienen aldehídos y cetonas.

16) Hidroformilación

Artículo principal: Hidroformilación

La hidroformilación del alqueno con monóxido de carbono, agua y un catalizador de cobalto a altas presiones y temperaturas produce un aldehído con un carbono más que el compuesto inicial

Adición de Haluros de Hidrógeno a Alquinos

Miércoles, 15 de Octubre de 2008 16:17 Germán Fernández Alquinos-Teoría E-mail Imprimir

De forma similar a los alquenos, los alquinos adicionan haluros de hidrógeno (HBr, HCl,

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