Capacidades Caloríficas de gases
Enviado por rosario2009 • 15 de Agosto de 2011 • Trabajo • 9.548 Palabras (39 Páginas) • 1.705 Visitas
Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2
INTRODUCCIÓN 2
3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2
3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2
3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4
3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA
DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6
3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN
CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9
3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12
3.6.1 GASES IDEALES. 12
3.6.2 GASES REALES. 15
3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE,
cp, DE GASES. 15
3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15
3.7.2 GRÁFICOS 15
3.7.3 NOMOGRAMAS. 16
3.7.4. ECUACIONES. 18
3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20
3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22
3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30
3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31
Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37
4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37
4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38
4.2.1 TABLAS. 38
4.2.2 NOMOGRAMAS. 39
4.2.3 ECUACIONES. 40
4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43
4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43
4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45
4.3.1 GRÁFICAS. 45
4.3.2 Ecuaciones. 48
4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49
4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49
4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49
4.3.4 CARBONES. 51
4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51
4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54
4.5.1 SÓLIDOS. 54
4.5.2 GASES. 55
4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56
Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.
INTRODUCCIÓN
El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en
operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general.
Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad
calorífica.
El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se
expresa y se calcula.
3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp.
En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el
estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el
conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una
propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De
esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T,P) 3-1
es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar
completamente se encuentra que:
P T
dh h dT h dP
T P
⎛ ∂ ⎞ ⎛ ∂ ⎞ = ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎝ ∂ ⎠ ⎝ ∂ ⎠
3-2
Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en:
P T
dh h h
T P
⎛ ∂ ⎞ ⎛ ∂ ⎞ = ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎝ ∂ ⎠ ⎝ ∂ ⎠
3-3
y el término
P
h
T
⎛ ∂ ⎞
⎜ ∂ ⎟ ⎝ ⎠
se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión
constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión
constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a
presión constante".
3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv.
Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible
puede plantearse que:
u = f (T, v) 3-4
o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.
Derivando totalmente la función anterior:
V T
dh u dT u dV
T V
⎛ ∂ ⎞ ⎛ ∂ ⎞ = ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎝ ∂ ⎠ ⎝ ∂ ⎠
3-5
si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
V
dh u dT
T
⎛ ∂ ⎞ = ⎜ ⎟ ⎝ ∂ ⎠
3-6
y el término
V
u
T
⎛ ∂ ⎞
⎜ ∂ ⎟ ⎝ ⎠
se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen
constante, y su símbolo es cv. Por definición:
"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la
energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante".
Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes
sistemas y procesos:
a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al
que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante.
Del balance energético para este sistema se sabe que:
1 d 'q − d 'w = du 3-7
Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a:
1 d 'q = du 3-8
ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta
su energía interna.
b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a
presión constante.
Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es:
2 d 'q − d 'w = du 3-9
pero d'w = Pdv, por tanto:
2 d 'q = du + PdV 3-10
y de la definición de entalpía se sigue que:
2 d 'q = dh 3-11
encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema.
Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades
caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:
1 '
V
c d q
T
= ⎛ ⎞ ⎜ ∂ ⎟ ⎝ ⎠
3-12a
2 '
P
c d q
T
= ⎛ ⎞ ⎜ ∂ ⎟ ⎝ ⎠
3-12b
es decir:
"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a
volumen o a presión constante".
La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura,
es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a
la energía
...