Complejo Pi Y Sigma

Complejo π y complejo σ

Orihuela Serrano Karla Akire

! Los complejos π y σ son dos estados de transición por los que pasa una Sustitución Electrofílica Aromática.

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Complejo π:

El complejo π es un complejo donador-receptor no especifico .

Al principio, el electrófilo interactúa con los orbitales deslocalizados del anillo aromático y se forma un complejo π.

No hay formación de enlaces químicos en esta etapa.

La evidencia de la formación de un complejo π como un estado intermedio se ha encontrado solo para algunas reacciones, ya que la interacción química en complejos π es muy débil.

Complejo σ ! También conocido como intermediario de Wheland

! La formación del complejo σ es el paso determinante de la velocidad.

! Es la única fase de la reacción en la que se pierde la estabilización aromática.

! Es un catión arenio o catión de ciclohexadienilo, intermediario reactivo en la sustitución electrofílica aromática.

! Se forma después del complejo π.

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El complejo σ es relativamente inestable, debido a la presencia de la carga sobre la molécula y a la pérdida de la aromaticidad. Sin embargo esto es en parte compensado o estabilizado debido a la deslocalización de la carga positiva; está deslocalizada en 5 átomos de carbono mediante el sistema π , y estas son sus estructuras en resonancia :

! La primera etapa del mecanismo es una adición en el curso de la cual el compuesto electrófilo reacciona con un par de electrones del sistema aromático, que en el caso más simple es benceno.

! Esta etapa necesita generalmente ser catalizada con un ácido de Lewis. Esta adición conduce a la formación del intermediario de Wheland.

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Se cree que el intermediario tiene la estructura de un ion carbonio abierto. Esta clase de estructura como un intermediario definido de la reacción corresponde a un mínimo de energía en el diagrama de la coordenada de reacción, fue propuesto por Wheland hace muchos años por lo que se le dio el nombre al intermediario. Este intermediario de Wheland por ejemplo, puede ser atacado en una bromación por el ion bromuro para dar el dibromoderivado:

! O bien el ataque del ion bromuro puede transcurrir actuando como base, extrayendo un protón del carbono donde está unido ya el bromo:

La mejor demostración de que el intermediario de Wheland es en efecto un intermediario no un simple estado de transición procede de los efectos isotópicos.

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