Deteccion cromo hexavalante

LIMITE DETECCION CROMO HEXAVALENTE

1.- ANALITICA

         Cuando se puso de actualidad la exigencia del cromo hexavalente en cuero, se apreciaron  muchos fallos en las determinaciones, y los valores determinados por diversos laboratorios, eran muy discrepantes entre sí.  Se abandonó la norma IUC 18, y se actualizó a través de la DIN 53314. Ello no supuso el fin de los problemas en la determinación, pues pronto se apreciaron nuevos errores, que pronto se atribuyeron a la posible coloración de la muestra. Los laboratorios se pusieron a trabajar para solucionar este problema, y gracias a técnicas de eliminación de color, se llegó a resultados bastante satisfactorios. Por ello, se pudo bajar de límite de detección de 10 mg/kg a 3 mg/kg, trabajando con  la norma CEN/TS 14485. Es la situación actual.  Algunos problemas subsisten, por lo que cuando se trabaja cerca de este valor mínimo, y muestras muy coloreadas, los resultados de distintos laboratorios, aun pueden discrepar un poco. En todo caso, la mejora de los protocolos ha conducido a conocer que en los curtidos no había tanto cromo hexavalente como en principio parecía, y la situación se encuentra dentro de cierta normalidad en los resultados.

        Desde hace algún tiempo se ha puesto de “moda” el que algunos clientes exijan a la tenerías, que el contenido en cromo hexavalente sea NO DETECTABLE, y esto ya es harina de otro costal, pues exige que proveedor, cliente y laboratorio, se pongan de acuerdo en bastantes puntos. La única solución es que todos se conformen con admitir que valores inferiores a 3mg/kg, se consideren como no detectables, aunque ello no sea estrictamente la realidad. Para seguir hablando del concepto de no detectable, hay que entrar en muchas consideraciones acerca de los sistemas de análisis y sus protocolos, varianza de los resultados, distribución de valores cerca de la campana de Gauss, de la consideración de valores admisibles para falsos positivos y negativos, y en definitiva lo que analíticamente se ha definido como valores admisibles para α y β. Por ello, aunque teóricamente se puede afirmar que cuando se tienen valores inferiores a 3 mg/kg, trabajando con la norma CEN/TS 14485, es preferible ponerse de acuerdo con el cliente en este extremo. Si no se consiguiese, el cliente debe facilitar, por medio del laboratorio en el que realiza las determinaciones, los detalles de las metódicas y sistemas de cálculo, y definir los extremos de falsos positivos y negativos (error tipo I y error tipo II), para que con los datos aportados  el laboratorio del curtidor adopte los valores necesarios para definir, según los criterios del laboratorio del cliente, que valores se van a considerar con la etiqueta de no detectables. Todo lo demás, son situaciones que se prestan a discusiones y disgustos por ambas partes

2.-ORIGEN DEL CROMO HEXAVALENTE

        No se precisa entrar en demasiados detalles, pues la mayoría son conocidos. En primer lugar, recordar que por la termodinámica  de los iones de cromo 3 y 6, en medio ácido, la presencia de cromo hexavalente es poco probable, por lo que las tenerías que utilizan las sales de cromo curtientes trivalente, con origen en un proveedor de cierta garantía, no precisan buscarlo en estado de wet bue, medio acuoso y ácido, y tampoco tras las operaciones de neutralizado (en general no se dan las condiciones necesarias para la oxidación), ni las de recurticion (donde por general, precisamente gran parte de los productos utilizado contribuyen a evitar la oxidación). La tintura ya aparece como algo problemática, si se utilizan colorantes de complejo metálico base cromo (lo mismo cabe considerar para acabados, donde se debe cuidar de no utilizarlos, recordando que son sobre todo amarillos y anaranjados, debiendo excluirse (ya lo están en la práctica) los C I pigment orange 5 y CI pigment yellow 13, lo mismo que excluir los cromatos de plomo). En todas ellas, incluida la neutralización, debe cuidarse de no utilizar amoniaco para “ayudar” al pH, al atravesamiento de colores, etc.  Si que es problemática la operación de engrase, pues algunas de las sustancias grasas  contribuyen al paso de cromo 3 a 6, durante el envejecimiento del cuero

...