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Problemario fisicoquimica III


Enviado por   •  1 de Mayo de 2017  •  Práctica o problema  •  3.419 Palabras (14 Páginas)  •  879 Visitas

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INDICE

  1. Relaciones entre propiedades termodinámicas .............………………………. 2
  2. Relaciones generalizadas para variación de entropía ………………………… 3
  3. Relaciones generalizadas de energía interna y entropía ……………………... 6
  4. Relaciones generalizadas para Cp y Cv ………………………………………... 7
  5. Ecuación de Clapeyron ………………………………………………….............. 9
  6. Clausius Clapeyron .........................................................................................11
  7. Wagner ...........................................................................................................13
  8. Coeficiente de Thompson ...............................................................................14
  9. Antoine ........................................................................................................... 16
  10.  Riedel .............................................................................................................18
  11.  Watson .......................................................................................................... 21
  12. Regla de Trouton ............................................................................................ 22
  13.  Fugacidad ..................................................................................................... 23

RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

  1. Determine el cambio de energía libre de Gibbs para un sistema cilindro – pistón que contiene un gas ideal a una T constante de 50°C.

Considere que el sistema sufre un cambio depresión que va de 1atm a 3atm.[pic 6]

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     [pic 13]

  1. Demostrar que [pic 14]

Solución:

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y por las relaciones de Maxwell: [pic 16]

entonces:

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  1.  Usando las relaciones de maxwell determine una relación para la derivada parciales de la entropía con volumen a T constante para un gas cuya ecuación es la de Van Der Wall [pic 18]

RELACIONES GENERALIZADAS PARA VARIACIONES DE ENTROPIA

  1. Obtener el cambio de entalpia de un gas ideal a temperatura constante con presiones un cambio de presión de 350 a 150 atm.

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Solución.

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2. Obtener el cambio de energía interna de un gas ideal a temperatura constante con un cambio de presiones de 150 a 100 kPa.

En el intervalo de presiones el comportamiento PVT del gas viene dado por la siguiente ecuación.

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Solución.

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3. Demuestre que [pic 36]

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Por la relación de Maxwell [pic 41][pic 40]

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RELACIONES GENERALIZADAS DE ENERGIA INTERNA Y ENTROPIA

  1. Obtener el cambio de energía interna de un gas ideal a temperatura constante con presiones .[pic 51]

En el intervalo de presiones el comportamiento PVT del gas viene dado por la siguiente ecuación.

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Solución.

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  1. Obtenga el cambio de entalpia de un gas real a T = Constante entre dos presiones . Suponga que el gas tiene la siguiente ecuación:[pic 57]

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Ahora bien de   realizamos la derivada parcial obteniendo así   [pic 59][pic 60]

Sustituimos en la ecuación de dH y obtenemos

[pic 61]

Sustituimos el valor de V y tenemos que:

[pic 62]

De esta manera integrando:

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  1. Obtenga una expresión para s para un gas cuya ecuación de estado es:   P (V-a) =RT. Para un proceso isotérmico.

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V = [pic 66]

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RELACIONES GENERALIZADAS PARA Cp y Cv

  1. Obtenga una expresión para la diferencia de calores específicos Cp-Cv de un gas de Vander Waals

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  1.  Demostrar que Cp-Cv= ()[pic 80]

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  1. Demuestre que para una sustancia compresible [pic 94]

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ECUACIÓN DE CLAPEYRON

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  1. Calcule la pendiente de la curva S-L a 273.15 K en atm/K, dado que  , VL = 0.0180 L/mol y VS = 0.0196 L/mol.[pic 101]

Utilizando el factor de conversión 1 J = 9.87x 10-3 L atm, obtenemos:

     [pic 102][pic 103][pic 104]

  1. ¿Cuál será el punto de ebullición esperado del agua a 98.7 kPa (aproximadamente 740 Torr, una presión barométrica normal a 275 m de altitud)? El calor de evaporación es 2258 J/g, el volumen molar del agua líquida es 18.78 cm3/mol y el volumen molar del vapor es 30.199 dm3/mol; todos estoy valores se dan a 373.1 K y 101.325 kPa (1 atm).

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Donde Tb se refiere a la temperatura de ebullición.

 [pic 106]

O

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Para una disminución de 101.325 kPa – 98.7 kPa = 2.625 kPa, reducción de temperatura de

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Por lo tanto, el punto de ebullición es

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  1. Determine el cambio en el punto de congelación del hielo al aumentar la presión. El volumen molar del agua es 18.02 cm3/mol y el volumen molar del hielo es 19.63 cm3/mol a 273.15 K. El calor molar de fusión es ΔfusHm =6.009x103 J/mol.

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Ésta es una disminución de 0.74 K en la temperatura por 100 bares de aumento de presión.

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