Alcoholes y fenoles

Catedra de química orgánica

Tecnicatura en Producción de Medicamentos

Alcoholes y fenoles

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios según la estructura del carbono al cual está unido el grupo OH.

Las tres clases de alcoholes pueden diferenciarse por su reactividad frente al Reactivo de Lucas, o frente al acido crómico, cuyas generalidades se describen a continuación:

Ensayo de Lucas

Este reactivo convierte a los alcoholes (solubles en el reactivo), en halogenuros de alquilo (insolubles en el reactivo). Por lo tanto si el ensayo es positivo, se observará primero una turbidez, y luego aparecerán dos capas líquidas.

El cloruro de zinc asiste a la ruptura heterolítica del enlace C-O, a través de un mecanismo SN1 o SN2, según la naturaleza del alcohol reaccionante.

[pic 1] 

Los alcoholes de más de 7 carbonos resultan insolubles en el reactivo y por lo tanto, este ensayo no resulta aplicable. ¿Por qué?

Oxidación suave de alcoholes

Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fácilmente con ácido crómico (Cr VI). Los alcoholes terciarios no reaccionan. ¿Por qué?

La reacción que tiene lugar es la siguiente:

[pic 2]

Por lo tanto, la aparición de color verde debido a la oxidación del Cr+6 a Cr+3 indicará que el ensayo de oxidación es positivo.

Los alcoholes y fenoles contienen un hidrogeno unido a un átomo muy electronegativo como el oxígeno. La polaridad de la unión OH facilita la separación del H como H+ y por lo tanto, presentan propiedades ácidas débiles, debido a que el equilibrio (1) esta desplazado hacia la izquierda.

(1) [pic 3]

La acidez de los alcoholes se demuestra por su reacción con el Na° metálico, base extraordinariamente fuerte, capaz de reaccionar con el H+ del alcohol, transformándolo en H2 gaseoso.

[pic 4]

Como el H2 se elimina, en presencia de Na° el equilibrio ácido base (1) se desplaza hacia la formación del alcoxido (Principio Le Chatelier). Sin embargo, frente a una base fuerte como el hidróxido de sodio, los alcoholes no reaccionan y esto se debe a la incapacidad de desplazar el equilibrio desde el alcohol (ácido débil) hacia el alcoxido (su base fuerte conjugada).

[pic 5]

El fenol (alcohol aromático) es el único suficientemente acido como para dar el equilibrio ácido base con NaOH, sin requerir una reacción irreversible que acentúe su propiedad de disociación. ¿Por qué?

[pic 6]

Indicaciones para completar la tabla:

1. Solubilidad en agua: agregue 1 ml de cada alcohol en cada tubo de ensayos (rotulados) y luego 1ml de agua en cada uno. Agite fuertemente, observe y anote “si, no o parcial”.

Ejercitación:

1. Escriba las fórmulas de los alcoholes utilizados.

2. Busque en tablas las solubilidades en agua de los alcoholes utilizados.

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