ACETANILIDA (Acetilación de un grupo amino)

ACETANILIDA

(Acetilación de un grupo amino)

Práctica No. 9

CUESTIONARIO PREVIO

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Sintetizaracetanilida mediante una reacción de un anhídrido con una amina primaria.

OBJETIVO

• Obtener una amida (acetanilida) a partir de un anhídrido de ácido carboxílico con una amina primaria.
• Sintetizar uno de los derivados más importantes de los ácido carboxílicos.
• Efectuar una acetilación del grupo amino como reacción de protección de este.

[pic 1]

HIPOTESIS

Si se mezcla anilina con anhídrido acético y se enfría la solución a temperatura ambiente agitando durante 5 min y se deja reposar por 5 min sobre hielo, se obtendrá acetanilida.

MARCO TEORICO

Las aminas pueden acetilarse por varios medios: usando anhídrido acético, cloruro de acetilo o ácido acético glacial. El anhídrido acético es el más usado en la síntesis de laboratorio porque permite acetilar la amina facilmente en solución acuosa se obtiene un producto de gran pureza y buen rendimiento, sin embargo no funciona con aminas tales como o y p-nitroanilinas.

La acilación de aminas con cloruros de acilo y anhídridos forma un ácido como uno de los productos, HCl con cloruros de acilo, un ácido carboxílico con un anhídrido.

Dos equivalentes molares de la amina se requieren en la reacción con cloruros de acilo y anhídridos de ácido; una molécula de amina se comporta como nucleófilo y la segunda como base de Bronsted.

[pic 2]

Es posible usar sólo un equivalente molar de la amina en estas reacciones si está presente alguna otra base, como hidróxido de sodio, en la mezcla de la reacción, para que reaccione con el cloruro de hidrógeno o el ácido carboxílico que se forman.

Los esteres y las aminas reaccionan con una relación molar de 1:1 para formar amidas. No se forma un producto ácido a partir del éster, por lo que no se requiere una base adicional.

[pic 3]

La acetilación se usa frecuentemente para obtener el grupo amino en aminas primarias y secundarias. Las aminas acetiladas, son menos suceptibles a la oxidación y menos reactivas en reacciones de sustitución aromática. El grupo amino puede regenerarse rápidamente por hidrólisis ácida o básica.

MECANISMO DE LA REACCIÓN A EFECTUAR

La primera reacción consiste en la adición de la anilina, la cual actúa como un nucleófilo, sobre el átomo de carbono del grupo carbonilo del anhídrido acético, para que a través de la formación de un enlace C-N, se obtenga el intermediario.

[pic 4]

Dentro de la estructura del intermediario, el átomo de carbono de lo que era el grupo carbonilo del anhídrido acético cambio de una hibridación sp2 a una sp3. Para regenerar la hibridación original del grupo carbonilo, en la que se minimiza el impedimento estérico, debe ocurrir una reacción de eliminación. Si la reacción de eliminación ocurre en el intermediario, el mejor grupo saliente sea la sal de anilinio, ya que el átomo de nitrógeno de alta electronegatividad, tiene deficiencia de electrones y eso lo hace un excelente grupo saliente. Por esta razón es necesario utilizar un exceso de la amina (anilina) para que se favorezca el equilibrio ácido-base y se forme el intermediario y la sal de anilinio.

[pic 5]

Cuando se lleva a cabo la reacción de eliminación se rompe heterolíticamente un enlace C-O para formar el producto final, acetanilida y el acetato de anilinio.

[pic 6]

FICHAS DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS EMPLEADOS

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