Alcoholes

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES

Las reacciones químicas de los alcoholes pueden agruparse en dos categorías: aquellas en las cuales se rompe el enlace C-OH y aquellas en las que se rompe el enlace O - H.

Reacciones en las cuales se rompe el grupo O - H

Formación de Alcóxidos.

El ion alcóxido R - O - se forma cuando un alcohol reacciona con una base fuerte, tal como el reactivo de Gringard, el amiduro de sodio, el hidruro de sodio y los acetiluros.

Puesto que el hidrógeno del -OH es ligeramente ácido, también puede reaccionar con metales y con bases inorgánicas fuertes:

R - O - H + NaNH2 RO - Na+ + NH3

R - O - H + Na RO - Na++ 1/2 H2

Para nombrar los alcóxidos se cambia la terminación -ano del respectivo alcano por -óxido, seguido del nombre del mental:

CH3 - CH2OH + Na CH - CH - ONa + 1/2H2

Etanol Etóxido de Sodio

Los alcóxidos son compuestos muy reactivos. Se emplean, por ejemplo, para la preparación de éteres en la síntesis de Williamson.

Formación de Ésteres.

Cuando se calienta un alcohol con un ácido carboxílico en presencia de un ácido inorgánico fuerte como catalizador, se forma un éster.

O

R - C

+ O

H 3O+

- O - R´ R - C - O - R´ + H2O

Alcohol Fracción del

Ácido Fracción del Alcohol

Carboxílico Ácido

En la reacción general anterior el grupo alquilo R´representa la fracción carbonada del alcohol y, RCO- , el grupo acilo del ácido.

O O

H3O+

CH3 - C + H - O - CH2 - CH3 CH - C

OH O - CH - CH + H O

Ácido Etanol Etanoato de etílo

Etanoico

Para nombrar los ésteres, la terminación -ico del ácido se cambia por -ato y se agrega el nombre del grupo alquilo del alcohol precedido de la preposición de.

Los alcoholes también producen ésteres cuando reaccionan con un cloruro de acilo o con un anhídrido de ácido.

Oxidación.

Dependiendo del agente oxidante que se emplee y del tipo de alcohol de partida, la oxidación puede producir ácidos, aldehídos o cetonas.

Así, un alcohol primario con CrO3 (Trióxido de Cromo) en piridina se oxida para dar un aldehído:

Pirinida O

R - CH2 - OH + CrO3 R - C

H

La obtención del propaanal ilustra esta oxidación

Piridina O

CH3 - CH2- CH2 - OH - CrO3 CH - CH - C

H

Deshidrogenación.

Cuando un alcohol se calienta fuertemente con cobre pierde hidrógeno y se convierten aldehído si es un alcohol primario o en cetona si es un alcohol secundario:

Cu

R - CH2 - OH (325ºC) R - C + H2

Cu

R - CH - R´ (325ºC) R - C - R`+ H2

OH

De esta manera, la deshidrogenación del pentanol produce pentanal y la deshidrogenación de 2-Butanol produce 2-Butanona:

Cu

CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2OH (325ºC) CH3 - CH2 -CH2 - CH2 - CHO + H2

1- Pentanol Pentanal

Cu

CH - CH - CH - CH (325ºC) CH - CH - C - CH

OH O

2-Butanol 2-Butanona.

Reacciones en las cuales se rompe el enlace C - OH

Mediante la utilización de uno o varios reactivos puede remplazarse el grupo - OH de un alcohol:

Sustitución de grupo - OH por un Halógeno.

Puede llevarse a cabo haciendo reaccionar el alcohol con cloruro de tionilo, SOCl2; tribrimuro de fósforo, PBr3; triyoduro de fósforo, PI3, y ácidos halogenados (Bromhídrico, clorhídrico, y yodhídrico). De esta manera, se obtienen los halogenuros de alquilo.

Algunas de estas reacciones generales y particulares son:

3R - OH + PX3 3R - X + H3 PO3

CH3 - CH2OH + HCl CH3 - CH2 - CL + H2O

R - OH + SOCl2 R - Cl + SO2 + HCl

OH Cl

ZnCl2

+ HCl + H2O

Deshidratación:

Esta propiedad de los alcoholes es a su vez una obtención de éteres y alquenos. La deshidratación se produce con H2 SO4 ó H3 PO4 en caliente:

H2SO4

2R - CH OH R - CH2 - O - CH2 - R´

H2 SO4

R - CH - CH3 R - CH = CH2 + H2O

OH

La deshidratación

...