Reacciones de adicion electrofilica

Reacciones de adición electrofílica

Introducción

En mecanismos de reacción en química orgánica, una reacción de adición electrofílica (AEx o AdEx) es una reacción de adición donde en un compuesto químico, el sustrato de la reacción, se pierde un enlace pi para permitir la formación de dos nuevos enlaces sigma. En las reacciones de adición electrofílica, los sustratos más comunes tienen enlaces dobles o enlaces triples carbono-carbono.

Y-Z + C=C → Y-C-C-Z

Generalmente, las reacciones de adición electrofílica son de segundo orden o bimoleculares, con etapa limitante en la formación del carbocatión o del intermediario de 3 centros. En este caso, la diferencia entre la etapa 1 y 2 del mecanismo de reacción es marcada, con lo que la reacción se denomina adición electrofílica bimolecular (AdE2 o AE2). Sin embargo, también se reportan cinéticas más compleja, que sugiera ser de tercer orden. La reacción en este caso es adición electrofílica termolecular ((AdE3 o AE3).1

Objetivos

• Observar la formación de adicion electrofilica a alquenos.
• Observar en tres dimensiones los mecanismos de formación.
• Determinar los mecanismos de formación.

Marco Teórico

Adición electrofílica a alquenos

El etileno y el bromo

Una prueba clásica para alquenos es que ellos a su vez una solución acuosa de color marrón de incoloro bromo. Los alquenos reaccionan con bromo para decolorar el agua de bromo. Los alquenos reaccionan en disolventes no polares para dar un producto dibromoalcano. , Alquenos conjugados simples son nucleofílico y reaccionan con electrófilos.
En este caso, el alqueno es el nucleófilo, y su HOMO es el vínculo π C = C. Cuando reacciona con bromo, los alquenos llenaron π orbital (HOMO) interactúan con los átomos de bromo vacío σ * orbital para dar un producto. La densidad de electrones más altas del orbital π es justo en el centro, entre los dos átomos de carbono, por lo que aquí es donde esperamos que el bromo para atacar. La única forma en que el HOMO π puede interactuar de manera vinculación con la σ * LUMO es si el bromo se acerca de los extremos, y así es como las formas del producto. El simétrica anillo de tres miembros intermedia se llama un ion bromonio.

[pic 1][pic 2]

Electrofila a alquenos puede producir estereoisómerosófila:

La bromación de alquenos es estereoespecífica, porque la geometría del alqueno de partida determina que diastereoisómero se obtiene como el producto. La bromación de Z - y E -2-buteno en ácido acético produce un único diastereoisómero en cada caso, ambos de los cuales son diferentes uno del otro. antiAdemás se produce en ambos casos.

[pic 3][pic 4]

La oxidación de alquenos para formar epóxidos:

Peroxi-ácidos se utilizan comúnmente agentes de epoxidación. Ellos tienen un átomo de oxígeno extra entre el grupo carbonilo y el hidrógeno ácido, y son electrofílica al oxígeno. Ataque en esta posición por un nucleófilo desplaza carboxilato, que es un buen grupo saliente. Un ejemplo de uno de tales reacción por debajo de la participación de etileno y ácido peroxifórmico se muestra. El mecanismo es esencialmente un ataque electrofílico, con un protón de ser transferido desde el oxígeno de epóxido en el ácido carboxílico subproducto.

[pic 5][pic 6]

La reacción estereoselectiva de Acylic Alquenos.-

La epoxidación de Silanes E-alilo:

La formación del producto de epoxidación importante.

[pic 7][pic 8]

Adición electrofílica a alquenos.-

Alquenos asimétricos:

[pic 9][pic 10]

En algunas reacciones de adición de electrófilos, tales como aquellos con HBr y un alqueno, hay una opción en cuanto a que el carbono termina unido al H y que el Br. Es importante ser capaz de predecir y explicar las reacciones de alquenos asimétricos sobre la base de sus estructuras. Cuando HBr reacciona con un nucleófilo, es atacado en el hidrógeno y pierde un ion bromuro. El hidrógeno no puede formar un catión de tres miembros, por lo que la reacción produce un carbocatión. Este carbocatión entonces reacciona rápidamente con el ion bromuro, de modo que, en general, el HBr se ha añadido todo el alqueno.

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