Intervalo de pH

1. ¿En qué intervalo de pH se debe hacer la valoración de Mohr? Justifique su respuesta.

La valoración debe de llevarse a cabo en una disolución de tipo neutra, o en su defecto, débilmente alcalina, en un intervalo que se comprende de entre pH 7 al pH 10.5. Así, en medio ácido, el indicador se protona, mientras que a un pH alcalino, se podría ver precipitado el hidróxido de plata antes que el cromato de plata incluso. El ajuste del pH, cuando la disolución es algo ácida, puede realizarse simplemente añadiendo bicarbonato sódico.

1. En caso una muestra recogida de un efluente industrial de una empresa que fabrica acido clorhídrico industrial presentase un PH de 1,5 y se le solicita determinación de cloruros por el método Mohr ¿Cómo obtiene el pH adecuado?

En la muestra recogida presenta un pH 1,5 indica que la muestra recogida es ácida y dificultaría la determinación de cloruros, ya que el ion cromato tiene que captar los protones para llevar acabo la formación de la precipitación roja.

Para la precipitación de cromatos la muestra debe de tener un rango de pH neutra de 7 o 8,5. Nos indica que el pH es 1,5 para controlar esa acidez de utiliza bicarbonato de sodio, ayuda a estabilizar y neutralizar la solución y así obtener una mejor precipitación.

1. se realiza la determinación de cloruros en una muestra de agua de ríos de un distrito x del departamento de lima (cerca de la fábrica de quesos). El ingeniero ambiental tomo un volumen de muestra de 50 ml, verifico el pH y este se encontraba en 7.9 adiciono 1 ml de solución K2CRO4 Y procedió a titular con agno3   0,014 n gastándose un volumen de 19.20 ml. El volumen gastado de un blanco es de 0.30 ml calcule la concentración de cloruros en ppm y en ppb.  

asumiendo, en este problema que todo el cloruro presente fuese de sodio, calcular la concentración de cloruro, expresado como, cloruro en ppm y en ppb.

NaCl +AgNO3 -----------🡪AgCl(5)+ NaNO3

                                            Blanco

2 AgNO3+K2CrO4 -----🡪Ag2CrO4(5)+2KNO3

                                            Rojo Ladrillo

Ppm cl = (VOL-AGNO3) (NOR-AGNO3)(PEQ# CL)(1000) // vol muestra

Ppm cl = (19.20 ml) (0.014 n)(35.5/1)(1000) // 50 ml  

Ppm cl =190.848

Ppb cl = 190848

1. Explique ¿por qué en la determinación de los cloruros, al valor obtenido en la titulación de la muestra se le debe de hacer una corrección equivalente al valor obtenido de la titulación de un blanco testigo?

  Todas las volumetrías conllevan un error de punto final, que es un pequeño exceso de volumen necesario para que uno detecte con el ojo el punto final (volumen que anotamos luego de leer en la bureta). Idealemente, no debe medirse un "testigo" para este fin sino un "blanco". En química analítica se denomina testigo, a una muestra de composición conocida, mientras el blanco se prepara de forma idéntica a una muestra (diluyendo, poniendo ácidos o álcalis, calentando, etc. como si fuera una muestra con el mismo tratamiento), pero sin muestra. 

Suponte, mides 10,65 mL con tu bureta, en la muestra recién titulada. Haces el blanco, y da 0,25 mL. Debiste poner, en un blanco sin tu analito, un exceso de 0,25 mL para que el ojo detecte el viraje, esto es un "error sistemático", y sin este exceso de volumen, no verías nunca el viraje de la titulación. Luego corriges 10,65-0,25=10,40mL, es tu verdadero valor, lo que vale para tu muestra. Con ese número calculas todo lo demás. 

A veces un blanco bueno es logrado con una gota (0,05 mL), media gota o un cuarto de gota, y no tiene sentido la corrección. Otras veces te es obligatorio considerar efectos como oxidación por el aire: especialmente si titulas con yodo y almidón como indicador, dejando 5 minutos tu muestra o el blanco en reposo, verás que puede aparecer el color azulado del complejo yodo-almidón, cuando lo pretendes valorar con tiosulfato. 

En titulaciones ácido base casi nunca hay blancos de gran volumen. Mi experiencia personal con la volumetría redox del tiosulfato de sodio 0,05N y almidón-yodo (tratando de cuantificar yodo, o yoduros oxidados a yodo con otra sustancia, como dicromato), es que un blanco te puede dar 0,5 y hasta 1 mL (solo porque el aire oxida el KI disuelto a yodo!!!!!). En un volumen de 20 mL esto es un error del 2,5-5% en la determinación, algo muy grande. 

Debes practicar mucho, si tienes laboratorio, y no perder tiempo, para que el error cometido sea lo menor posible, y siempre de la misma magnitud. 

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