Preinforme Quimica Organica

PRACTICA 3

ALDEHIDOS, CETONAS Y CARBOHIDRATOS

PRUEBA PARA EL ANALISIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

1. Formación de fenilhidrazonas: La de fenilhidracina (C6H5NH-NH2) es un derivado del amoniaco, forma con los aldehídos y cetonas derivados solidos de color amarillo denominados fenilhidrazonas. El reactivo más común para este tipo de ensayos es la 2,4 dinitro-fenilhidracina que forma precipitados rojizos o amarillos anaranjados con aldehídos y cetonas.

2. Reacciones de oxidación: Permite efectuar una diferencia de los aldehídos y cetonas. Las más conocidas son: los ensayos de Fehling, Benedict, y Tollens. Cada ensayo tiene un tipo de fuerza reductora diferente permitiendo diferenciar los aldehídos de las cetonas.

a. Ensayo de Fehling: El reactivo de fehling está formado por dos soluciones denominadas A y B2. Cuando se realiza el ensayo se mezclan el volúmenes equivalentes para formar un complejo cupro – tartárico en medio alcalino. En esta prueba se oxida a los aldehídos mas no a las cetonas.

b. Ensayo de benedict: El reactivo de Benedict es un único reactivo que contiene sulfato de cobre, citrato de sodio y carbonato de sodio, por lo tanto, la prueba también se fundamenta en la presencia de ión cúprico en medio alcalino. En esta se reduce a los aldehídos y puede usarse como prueba confirmatoria. La reacción es semejante a la que se tiene en el ensayo de Fehling solo que el complejo orgánico es un citrato.

c. Ensayo de Tollens: En este ensayo se distingue un aldehído oxidable de una cetona no oxidable, a través de la precipitación de plata. El ion plata se mantiene en disolución en forma de complejo con el amoniaco. El ensayo de tollens debe practicarse con el formaldehido (disolución acuosa de formaldehido), con el benzaldehído y con la dietilcetona. En el ensayo se debe controlar el calentamiento ya que el exceso lleva a la oxidación de las cetonas siendo imposible su diferenciación.

3. Detección de hidrógenos alfa – ensayo de haloformo: La reacción del haloformo es además de un ensayo adecuado de ciertos grupos funcionales, un método importante para preparar ácidos carboxílicos. La reacción se efectúa tratando una metil cetona con hipoclorito sódico obtenido a partir de cloro e hidróxido sódico. La reacción se efectúa en un vaso de precipitados y el cloroformo se evapora al hervir la mezcla. En este proceso se pierde un átomo de carbono.

II. PRUEBA PARA EL ANALISIS DE CARBOHIDRATOS

Es posible establecer una serié de reacciones (marcha analítica) para la identificación específica de estas biomoléculas, iniciando con una reacción general típica que los identifica, para luego discriminarlos, determinando si son poli, di o monosacáridos y diferenciando a su vez si son aldosas o cetosas y dentro de ellas si son pentosas o hexosas. Los di, oligo y polisacáridos se hidrolizan al ser calentados con ácido mineral concentrado (generalmente ácido sulfúrico) generando monosacáridos quienes se deshidratan por acción del mismo para producir furfural o 5–hidroximetil furfural.

Reacción de Molisch: Este ensayo permite detectar la presencia de hidratos de carbono en una muestra; se basa en la acción hidrolizante y deshidratante que ejerce el ácido sulfúrico sobre estos compuestos. Como se sabe, los ácidos concentrados originan una deshidratación de los azúcares para rendir furfurales, que son derivados aldehídicos del furano. Los furfurales se condensan con los fenoles para dar productos coloreados característicos, empleados frecuentemente en el análisis colorimétrico. El desarrollo de un color purpura – violeta en la interfase se toma como positivo.

Reacción Benedict: Esta reacción es específica para azucares con grupos reductores libres (C=O). Todos los monosacáridos poseen un grupo reductor libre. Los disacáridos maltosa y lactosa tienen grupos reductores libres, pero la sacarosa no los posee, ya que pierden los grupos reductores cuando esta es formada.

Se basa en la capacidad del carbohidrato de reducir el Cu 2+ en medio alcalino. Este Cu 1+ se oxida y precipita en forma de Cu2O, lo que proporciona la coloración positiva de la reacción. La coloración dependerá de la concentración de oxido de cobre y esta a su vez de la reducción del cobre; va desde verde, amarillo, anaranjado o rojizo, dependiendo de la coloración.

Reacción del Lugol: Permite distinguir Almidón, Glucógeno, Dextrinas y otros polisacáridos. Si da color azul corresponde a un almidón.

Reacción de Barfoed: Este ensayo se emplea para diferenciar a los monosacaridos de los disacáridos. Estos últimos reaccionan más lentamente con el acetato cúprico, debido probablemente al tamaño molecular, aunque también pueden estar implicados otros factores tales como una interacción más compleja con los dos anillos monosacáridos.

Ensayo de Bial: Reacción del furfural e hidroximetil-furfural con orcinol en medio con HCl, dando lugar a derivados de color azul. Es una prueba específica de pentosas.

Ensayo de Seliwanoff: Los carbohidratos se clasifican como aldosas o cetosas. Las cetosas en el carbono 2 tienen una función cetona, que en presencia de un acido fuerte producen rápidamente derivados furfuricos que reaccionan con un difenol llamado resorcina que está contenido en el reactivo de Seliwanoff. La sacarosa (disacárido compuesto por glucosa y fructosa) y la inulina (polisacárido de la fructosa) dan positiva la reacción, ya que el HCl del reactivo provoca en caliente la hidrólisis del compuesto liberando fructosa (responsable de la reacción positiva). Las cetosas en medio ácido se deshidratan más rápidamente que las aldosas, por lo que ambos grupos pueden diferenciarse en función del tiempo que tarda en aparecer el producto coloreado.

La reacción del furfural e hidroximetil-furfural con resorcinol, dando lugar a derivados de color rosa-rojo. Es una prueba específica de hexosas.

Diagrama de flujo:

Reactividad química de aldehídos y cetonas

Sustancia analizada Prueba

Formación de fenilhidrazona Reacciones de oxidación

(diferenciación entre aldehídos y cetonas) Detección de hidrógenos (alfa)- ensayo del haloformo

Ensayo de Fehling

Ensayo de Benedict Ensayo de Tollens

Reactividad química de carbohidratos

Sustancia analizada Prueba

Molisch Benedict Lugol Barfoed Bial Seliwanoff

PRACTICA 6

AMINOACIDOS Y PROTEINAS

Los α–aminoácidos

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