TRABAJOS DE LABORATORIO: ALDEHIDOS Y CETONAS

CÁTEDRA DE QUÍMICA ORGÁNICA

TRABAJOS  DE LABORATORIO: ALDEHIDOS Y CETONAS

                  Carreras: I) Agronomía y Zootecnia II) Medicina Veterinaria

OBJETIVOS DEL PRACTICO DE ALDEHIDOS y CETONAS:

1. Realizar reacciones de caracterización de aldehidos y cetonas:

1. Reacciones del grupo carbonilo
2. Reacciones del C-alfa

1. Selección de reacciones para diferenciar aldehidos y cetonas.

I.a) REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO:

•  ADICIÓN DE NaHSO3: Los aldehidos reaccionan con el NaHSO3 formando un sólido cristalino llamado combinación bisulfítica. Esta reacción es importante porque permite conservar inalterados a los aldehidos (evita resinificación, oxidación, etc). La combinación es fácilmente hidrolizable por H+ y HO- restituyéndose así el aldehído.

Ecuación general: 

 [pic 1]

Experiencia: Mezclar en tubo de ensayo (t.e.) 2 mL de aldehído acético con 2 mL de solución saturada de NaHSO3 (recientemente preparada). Agitar y dejar enfriar, precipita el bisulfito de aldehído.

•  OXIDACIÓN: Se utilizan oxidantes suaves como el Reactivo de Fehling y el Reactivo de Tollens. En estas condiciones los aldehidos se oxidan fácilmente dando ácidos de igual número de átomos de C. Las cetonas no reaccionan, por lo tanto es una reacción diferencial.

1. Reactivo de Fehling: Consta de dos soluciones: a) Solución de CuSO4 y b) Solución de tartrato doble de Na y K en medio alcalino(NaOH). Ambas soluciones se conservan en frascos separados. Se combinan en el momento de realizar la reacción.

Ecuaciones:

                          [pic 2]

                                                                       precipitado

[pic 3]

                                                   cuprotartato de Na y K

                                                    (azul intenso)

[pic 4]

El cuprotartato de Na y K reacciona con el aldehído, éste se oxida a ácido y el Cu (II) se reduce a óxido de Cu (I) que se visualiza como un precipitado rojo ladrillo.

Experiencia: En un tubo de ensayo se coloca 0.5 mL de solución de Fehling A y 0.5 mL de solución de Fehling B, se agita y se agrega 0.5 mL de formol, se calienta a la llama hasta formación del precipitado rojo ladrillo de Cu2O. Es una reacción diferencial, pues los aldehidos se oxidan con el R. de Fehling y las cetonas no.

1. Reactivo de Tollens: Es el AgNO3 amoniacal.

Ecuaciones:

[pic 5]

El nitrato diamin plata reacciona con el aldehído, éste se oxida a ácido y la plata se reduce a Ag metálica (espejo de plata).

[pic 6]

Experiencia: En un tubo de ensayo, limpio y desengrasado con NaOH y enjuagado con abundante agua destilada, se coloca 1 mL. de AgNO3 y se agrega con pipeta 1 o 2 gotas de NH3 hasta que se observa una turbidez o un precipitado blanco en forma de anillo (Ag2O). Se continúa agregando NH3 hasta disolución de dicho precipitado. Se agrega 1 mL de aldehído y se calienta el t.e. inclinándolo para favorecer que la Ag metálica se deposite en las paredes, en forma de espejo.

• POLIMERIZACIÓN: Las reacciones de polimerización pueden considerarse como de adición al grupo carbonilo.

        1- Adición de amoníaco: El aldehído fórmico reacciona con el amoníaco de una manera particular, pues forma un compuesto cíclico: hexametilentetramina, llamado urotropina.

(Ver Ecuación)

Técnica: Evaporar en una cápsula de porcelana 2 mL de formol y 3 mL de amoníaco. Recristalizar en alcohol la urotropina formada.

        2-Obtención de paraformaldehído: Es un polímero del aldehído fórmico y se lo obtiene calentando éste a sequedad en baño maría.

Ecuación:

[pic 7]

Experiencia: En cápsula de porcelana evaporar a baño María 3 mL de formol. Se obtiene un sólido blanco, polímero lineal que por calentamiento se despolimeriza, liberando aldehído fórmico, que puede reconocerse con el Reactivo de Schiff. Esto se realiza de la siguiente manera: se toma una pequeña porción del precipitado con espátula metálica, se la coloca a llama directa, y a los vapores desprendidos (formaldehído) se los pone en contacto con un papel de filtro, impregnando con el R. de Schiff, éste pasa de incoloro a violeta.

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