MODIFICACION DE VERLEY-DOBNER SINTESIS DE ACIDO CINAMICO

MODIFICACION DE VERLEY-DOBNER

SINTESIS DE ACIDO CINAMICO

OBJETIVO:

Sintetizar el ácido cinámico a partir del ácido malónico y el benzaldehído, usando piridina como solvente y catalizador, y β-alanina como co-catalizador.

INTRODUCCION

La condensación de Knoevenagel es una reacción, en la que intervienen aldehídos y cetonas por una parte, y por la otra, enlaces metilenos activos, influenciados por la participación de bases débiles. Esta reacción, se relaciona con las de adición aldólica, condensación de Claisen y síntesis del éster malónico.

La reacción de Knoevenagel puede efectuarse de diversas maneras; el ester malónico, el ester acetilácético, el cianato de etilo u otra sustancia con un hidrogeno alfa reactivo, se condensan fácilmente con grupos carbonilos de aldehídos o cetonas en presencia de una base (dietilamina, piperidina, entre otros), y la reacción da origen a derivados etilénicos de dichos esteres.

La reacción de condensación de Knoevenagel es importante en la química orgánica, siendo un camino especial de la misma, la variante Doebner. En ella, el aldehído o cetona se hace reaccionar con acido malónico en piridina, en presencia de una amina como catalizador (usualmente piperidina), originando asi que el diácido carboxílico insaturado se descarboxile en el momento. Con este camino de reacción, se puede sintetizar fácilmente el acido cinámico.

El siguiente esquema de reacción ofrece un mecanismo posible de la condensación de Knoevenagel:

Esta misma reacción de Knoevenagel puede aplicarse a la síntesis del acido cinámico, en la cual se condensa benzaldehído con el ester malónico para para obtener ester benzalmalónico. Para esta condensación resulta un buen catalizador una amina secundaria, tal como la dietilamina o la piperidina. La hidrolisis del ester benzalmalónico y la perdida de una molecula de dióxido de carbono, produce acido cinámico (es importante considerar que el malonato de etilo se condensa únicamente con aldehidos).

La modificación de Doebner se aplica sobre compuestos donde al menos uno de los dos grupos aceptores de electrones es un grupo carboxilo, y consiste en llevar a cabo la reacción de Knoevenagel en piridina como solvente de tal modo que esta cataliza la descarboxilación del producto de la reacción por adicion del doble enlace carbono – carbono, lo que provoca seguidamente descarboxilación – eliminación concertada.

PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS

Acido cinámico

Peso Molecular: 148,17 g/mol

ρ: 1,2475 g/mol

Apariencia: Cristales monocíclicos

Ácido malónico

Peso Molecular: 104,1 g/mol

ρ: 1,6 g/mol

%P: 99%

Benzaldehído

Peso Molecular: 106,13 g/mol

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